Тонкоструктурные спектры и электронно-колебательные взаимодействия сопряженных молекул цепочечного строения

Изучение спектральных свойств массива впервые синтезированных линейных молекул различной химической структуры. Решение фундаментальной проблемы выяснения закономерностей в механизмах формирования вибронных спектров линейных органических люминофоров.

Рубрика Физика и энергетика
Вид автореферат
Язык русский
Дата добавления 15.02.2018
Размер файла 620,0 K

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

В соединениях 23-25 образуется внутримолекулярная водородная связь. Сопряженные спектры со слабо выраженной тонкой структурой получены для соединений 23 и 25. Введение в структуру молекулы соединения 23 вместо одной двойной связи с электронно-донорным заместителем N(CH3)2 метилпиррольного цикла приводит к большему разрешению колебательной структуры, но и к увеличению интенсивности сплошного фона. Измерение относительной интенсивности вибронных полос по этим спектрам невозможно. У соединения 24 в растворе н-октана, молекула которого является структурной частью как 23, так и 25 сопряженные спектры широкополосные, практически бесструктурные.

Сильное нарушение зеркальной симметрии наблюдается в сопряженных спектрах растворов соединения 26 в октане при низких температурах. В то время как в спектре флуоресценции проявляется тонкая структура, спектр возбуждения флуоресценции состоит из широких, бесструктурных полос. Эта особенность сопряженных спектров с вполне приемлемой точностью укладывается в рамки теории двухямных потенциалов в основном и возбужденном состояниях Адиабатические потенциалы основного (= 3800; = 0.40; = -0.05) и возбужденного (= 1900; = 0.75; = 0.10) состояний, соответствующие наилучшему согласию с экспериментальными спектрами [21].

Изменение в структуре молекул 29-32 практически не влияют на спектральные свойства. Сопряженные спектры этих соединений при 77 К широкополосные и практически зеркально симметричные. Спектры соединений 29-31 состоят их трех полос, шириной 350-400 см-1 и лежат в одной области. Наименее структурны спектры соединения 32 в которых проявляются только две полосы. Замена одного из метилпиррольных циклов в молекулах 29 и 30 приводит к длинноволновому смещению сопряженных спектров на 500 см-1.

Шестая глава посвящена исследованию тонкоструктурных спектров соединений цепочечного строения, молекулы которых состоят из пятичленных гетероциклов (третья группа соединений). Исследование спектрально-люминесцентных свойств таких соединений при низких температурах в жестких матрицах ранее не проводилось.

Результаты исследований спектров пятизвенных цепочечных молекул свидетельствуют о том, что степень разрешенности вибронной структуры спектров флуоресценции и возбуждения флуоресценции чувствительны к концентрации их растворов и температуры охлаждения. Наилучшее разрешение удается достигнуть при 4,2 К для наиболее разбавленных растворов (C 10-6 М/л).

Измерены спектры флуоресценции и возбуждения флуоресценции впервые синтезированных соединений, состояших из трех гетероциклов 33-36 в н-гексане а также соединения 37 (РОР) при 77 и 4,2 К. У всех соединений 33-37 тонкая структура в сопряженных спектрах проявляется на интенсивном фоне. Наличие в растворе нескольких конформеров исследуемых соединений, спектры которых налагаются друг на друга, делает невозможным анализ полученных спектров. Для соединений 33-36 наблюдалась зависимость спектров флуоресценции от возб, а спектров возбуждения флуоресценции - от рег. Такие зависимости для сопряженных спектров РОР не обнаружены. Это согласуется с тем, что молекула РОР не может иметь конформеров при компланарности молекулы в целом. Спектр флуоресценции РОР как положению полос, так и по распределению интенсивности в них близок к соответствующему спектру соединения соединения 33 (РОО). Практически совпадают у них положения чисто электронного перехода (полосы 0-0). Для РОР 0-0=29464 см-1, а для РОО 0-0=29427 см-1. Следовательно, замена фенильного кольца на оксазольный цикл в молекуле соединения 33 мало изменяет положение низкоэнергетического возбужденного электронного состояния.

Самой интенсивной полосой в сопряженных спектрах является резонансная полоса, соответствующая чисто электронному переходу (полоса 0-0). Сопоставление спектров соедиений 38 (РОРОР) и 39 (PDPDP) показывает, что у соединения с оксадиазольными звеньями спектры смещены на 40 нм в более коротковолновую сторону по сравнению со спектрами соединения с оксазольными звеньями.

В отличие от люминофоров РОРОР и PDРDP, спектральные свойства недавно впервые синтезированных соединений 40 и 41 (PDFDP и XDFDX, соответственно) до настоящей работы практически не были изучены. Замена центрального Р-звена на цикл F в молекуле PDРDP приводит к батохромному смещению полосы поглощения на 8 нм и еще большему смещению полосы флуоресценции на 16 нм. Введение по две метильные группы в каждое из концевых Р-колец вызывает дополнительное батохромное смещение.

Колебания со значениями частот диапазонов 990-1010 и 1600-1622 см-1 проявляются в спектрах многих производных бензола. Их принято относить к валентным колебаниям бензольного кольца. Колебания с частотами 1176-1196 и 1442-1459 см-1 принято считать характеристичными для сжатия-растяжения одинарных С-С связей между звеньями молекулы. Колебания с частотами 952-961см-1 и 1514-1523 см-1 являются, по-видимому, характеристичными для пятичленных гетероциклов. В молекуле PDFDP эти частоты не проявляются, в то время как в молекуле XDFDX есть достаточно интенсивные вибронные полосы: в спектре возбуждения флуоресценции, соответствующая нормальному колебанию с частотой 930 см-1, и в спектре флуоресценции -- с частотой 1523 см-1. В вибронных спектрах всех четырех молекул - PDFDP, XDFDX, РОРОР и PDPDP - присутствуют полосы с частотами 1621-1633 см-1. Замена центрального бензольного цикла в молекуле PDPDP на фурановый в молекулах PDFDP и XDFDX приводит к некоторому изменению частот, как в спектрах КР, так и сопряженных спектрах люминесценции. Так, при этом колебания с частотами 983, 1013, 1113 и 1276 см-1, проявляющиеся в спектрах КР PDFDP, не удается зарегистрировать в спектрах флуоресценции этого соединения, а в сопряженных спектрах XDFDX они проявляются.

Как было показано, для всех соединений, состоящих из пяти гетероциклов тонкая структура в сопряженных спектрах проявляется на интенсивном фоне. Поэтому невозможно по экспериментальным спектрам измерить интенсивности вибронных полос.

Было проведено моделирование спектров с помощью методики, описанной в главе 2. Моделированные спектры практически совпали с экспериментальными.

Такое совпадение получено при следующих параметрах: ширины БФЛ (ГБФЛ): POPOP - 20 см-1, PDPDP - 25 см-1, PDFDP - 40 см-1, XDFDX - 35 см-1; ширины ФК (ГФК): 300 см-1 для POPOP и PDPDP, 414 см-1 для PDFDP и 420 см-1 для XDFDX; фактора Дебая-Валлера (): 0.16 для PDFDP, 0.2 для POPOP, PDPDP и XDFDX. Значение ГБФЛ для всех исследованных молекул этих соединений не превышает 40 см-1, фактор Дебая-Валлера - 0,2. Видно, что ширина БФЛ при моделировании, а, следовательно, неоднородное уширение, у соединений в структуре которых имеются только фенильные циклы в 1,5-2,0 раза меньше, чем у соединений, в молекулах которых центральный цикл - фурановый. Оптимизированные значения ГБФЛ и ГФК свидетельствуют, что довольно интенсивный фон, на котором проявляются вибронные пики, обусловлен именно наложением ФК, а не существующим неоднородным уширением. Большая ширина и значительная интенсивность фононных крыльев свидетельствует о сильном электрон-фононном взаимодействии примесных молекул исследованных соединений с окружающей средой.

Таблица 3. Параметры FC- и НТ- взаимодействий для гетероциклических соединений цепочечной структуры

POPOP (38)

PDPDP (39)

PDFDP (40)

XDFDX (41)

щн,

см-1

FC

HT

щн,

см-1

FC

HT

щн,

см-1

FC

HT

щн,

см-1

FC

HT

a/2

б

a/2

б

a/2

б

a/2

б

0

0

0

0

120

0.7

-0.07

112

0.46

0.36

130

0.405

-0.305

70

163

0.62

0.1

175

0.565

0.145

150

0.635

0.245

150

0.215

0.115

370

0.18

0.08

249

0.245

0.145

220

0.26

-0.16

280

0.52

-0.42

870

0.5

728

0.16

0.06

230

0.21

-0.11

293

0.575

-0.375

910

0.365

-0.265

900

0.425

-0.025

250

0.16

-0.06

461

0.415

-0.315

956

0.49

0.01

762

0.18

-0.08

646

0.195

-0.095

1009

0.34

-0.08

1011

0.535

-0.115

983

0.17

-0.03

701

0.21

0.11

1080

0.5

-0.21

1070

0.315

-0.215

1013

0.205

-0.035

930

0.41

0.31

1142

0.385

-0.285

1048

0.195

-0.025

1009

0.60

-0.075

1179

0.165

0.065

1181

0.45

-0.02

1137

0.75

0.03

1078

0.68

0.113

1265

0.44

-0.02

1223

0.33

0.23

1226

0.745

0.055

1269

0.525

-0.425

1305

0.35

-0.03

1290

0.4

0.14

1276

0.155

-0.015

1351

0.29

0.07

1390

0.455

-0.355

1415

0.43

0.33

1459

0.54

-0.3

1428

0.36

-0.1

1500

0.3

-0.2

1523

0.385

-0.285

1514

0.61

-0.09

1550

0.12

-0.02

1633

0.835

-0.105

1566

0.77

-0.22

1563

0.41

0.31

1610

0.12

-0.02

1622

0.61

0.11

1621

0.78

-0.02

1621

0.54

-0.438

1656

0.35

-0.25

1692

0.585

0.065

1720

0.80

-0.115

1695

0.395

-0.295

2049

0.325

0.225

1806

0.245

0.145

1865

0.495

-0.395

1874

0.495

-0.395

1930

0.365

-0.265

В таблице 3 приведены рассчитанные параметры электронно-колебательноых взаимодействий для вибронных полос гетероциклических молекул цепочечной структуры. Указанные частоты относятся к основному состоянию. Видно, что, как и для других соединений цепочечной структуры, FC-взаимодействие превалирует над НТ-взаимодействием. Замена оксазольного цикла в молекуле РОРОР на оксадиазольный (PDPDP) практически не меняет порядок величин рассчитанных параметров для большинства полос. В то же время для полос, соответствующих колебаниям 1223 см-1 и 1290 см-1, в молекуле PDPDP возрастает влияние НТ-взаимодействия, что сказывается на увеличении параметра , а для полос с частотами 1622 и 1656 см-1 этот параметр уменьшается. Замена центрального цикла в молекуле PDPDP на фурановый (PDFDP) приводит к проявлению в спектрах последнего большего числа нормальных колебаний. Резкое увеличение параметра FC-взаимодействия наблюдается для частот 1137, 1226, и 1720 см-1 в спектрах PDFDP, причем частота близкая к 1137 см-1 проявляется только в спектре РОРОР. Значение параметра увеличивается для колебаний с частотами 1390 и 1621 см-1. Замена концевых фенильных колец на мезитильные приводит к увеличению значений параметров а и для колебания с частотой 1078 см-1 и резкому увеличению параметра а для колебания с частотой 1633 см-1.

Проведенный анализ позволяет с уверенностью констатировать, что главную роль в формировании вибронных спектров соединений цепочечной структуры, состоящих из пяти гетероциклов играет интерференция франк-кондоновского и герцберг-теллеровского взаимодействий.

Основные результаты и выводы, полученные в диссертационной работе:

1. Впервые выполнены методом Шпольского исследования систематического ряда молекул цепочечной структуры (более 40 соединений), многие из которых имеют практическое значение.

2. Сделан вывод о том, что для молекул указанной структуры удается получить в матрицах н-парафинов тонкоструктурные спектры флуоресценции и возбуждения флуоресценции только при 4,2 К. Выявлены особенности тонкоструктурных спектров цепочечных молекул - бесфононные линии в них проявляются (за редким исключением) в виде острых пиков, возвышающихся над интенсивным сплошным фоном. Такие спектры не могут быть изучены количественно известными методами.

3. С целью преодоления этих трудностей в работе разработан метод моделирования тонкоструктурных спектров, который позволяет выделить из спектров бесфононную линию и фононное крыло для каждого из вибронных переходов.

4. С помощью указанного метода были смоделированы спектры, в которых каждый вибронный переход был представлен бесфононной линией и фононным крылом. Было установлено, что расчетные спектры и экспериментально измеренные практически совпадают, что позволило определить интенсивности бесфононные линии и фононные крылья соответствующих вибронных переходов и понять природу фона в экспериментальных спектрах.

5. На основе современной теории вибронных спектров сложных молекул (разработанной И.С. Осадько и Е.А. Гастилович) был раскрыт механизм формирования интенсивностей вибронных полос изученных цепочечных молекул.

6. Установлено, что интенсивность всех вибронных полос в спектрах изученных соединений определяется сочетанием франк-кондоновского и герцберг-теллеровского взаимодействий. На основании полученного результата сделан вывод о том, что используемые в настоящее время методы теоретического расчета вибронных переходов неприменимы к молекулам цепочечной структуры, так как в этих методах учитывается лишь франк-кондоновское взаимодействие.

7. Сделан вывод о том, что химическая структура звеньев молекулярной цепи мало сказывается на степени структурной разрешенности спектров. Более чувствительны спектры к концевым электронно-донорным и электронно-акцепторным заместителям в молекуле.

8. Таким образом, в работе показано, что метод Шпольского является тонким инструментом исследования внутримолекулярных взаимодействий и в случае молекул цепочечного строения.

Основные результаты данной работы опубликованы в журналах, включенных в Перечень ведущих рецензируемых научных журналов

спектральный люминофор вибронный

1. И. А. Васильева, Н. А. Киселева, Р. Н. Нурмухаметов, Л.И. Беленький, С.И. Луйкассар. Особенности вибронных спектров флуоресценции аналогов РОРОР с оксадиазольными и фурановыми циклами. // Оптика и спектроскопия, -2007, -т.103, - №4, - стр. 597-603. 0,438 п.л. (авторских 30%)

2. И. А. Васильева, Н. А. Киселева, Р. Н. Нурмухаметов, З. А. Чижикова. Вибронные спектры флуоресценции и возбуждения флуоресценции ди(фенил-оксазолил)бензола и его оксадиазольного аналога. // Оптика и спектроскопия, - 2006, - т.101, - №2, - стр. 226-233. 0,5 п.л. (авторских 30%)

3. Н.Л. Наумова, И.А. Васильева, И.С. Осадько, А.В. Наумов. Исследование вибронного взаимодействия в примесных центрах по сопряженным спектрам поглощения и флуоресценции с плохо разрешенной структурой. // Оптика и спектроскопия, - 2005, - т.98, - №4, - с. 586-594. 0,56 п.л. (авторских 20%)

4. И.А. Васильева, Р.Н. Нурмухаметов, Н.А. Киселева. Тонкоструктурная флуоресценция сопряженных молекул цепочечной структуры // Оптика и спектроскопия - 2005, - т.98, - №5, -с. 820-827. 0,5 п.л. (авторских 35%)

5. Naumova N.L., Vasil'eva I.A., Osad'ko I.S., Naumov A.N. Evaluation of parameters of intramolecular interaction from absorption and fluorescence spectra of substituted arylpolyene with poor resolved vibrational structure. // Jornal of Luminescence, -2005, - v.111, - p. 37-45. 0,56 п.л. (авторских 20%)

6. А.Н. Никитина, Н.Л. Наумова, И.А. Васильева Н.Д. Галанин, З.А. Чижикова. -- Спектрально-люминесцентные свойства некоторых замещенных арилполиенов и их особенности. // Журнал прикладной спектроскопии, -2002, -т.69, -№2, - с. 197-199. 0,19 п.л.(авторских 40%)

7. Н.Л. Наумова, А.В. Наумов, А.Н. Никитина, И.А. Васильева, Ж.А. Красная, Ю.В. Смирнова. Спектры флуоресценции некоторых кросс-сопряженных кетонов: эксперимент и расчеты в рамках модели двухъямных адиабатических потенциалов. // - Оптика и спектроскопия, - 2002, - т. 92, - №3, - с. 434-439.0,38 п.л. (авторских 25%)

8. Васильева И.А., Галанин М.Д., Красная Ж.А., Никитина А.Г., Смирнова Ю. В., Чижикова З.А. Низкотемпературная флуоресценция сопряженных -диметиламинокетонов. // Краткие сообщения по физике, ФИАН, - 1998,- №6, - с. 47-55. 0,56 п.л. (авторские 40%)

9. Васильева И.А., Галанин М.Д., Никитина А.Н., Красная Ж.А., Чижикова З.А. Флуоресценция и конформационные превращения некоторых полиеновых соединений. // Краткие сообщения по физике, ФИАН, №1-2, 1995, с.74-79. 0,38 п.л. (авторские 35%)

10. Васильева И.А., Галанин М.Д., Красная Ж.А., Никитина А.Н., Чижикова З.А. Флуоресцентные свойства и конформационные изменения некоторых кетоцианиновых красителей. // Оптика и спектроскопия,-1992, - т.73,- вып.2, -с. 301-305. 0,25 п.л. (авторские 40%)

11. Беленький Л.И., Васильева И.А., Галанин М.Д., Никитина А.Н., Чижикова З.А. Аномалии во флуоресцентных свойствах некоторых соединений, содержащих два оксазольных кольца. // Оптика и спектроскопия, 1990, т.68, №4-5, с.801-807. 0,5 п.л. (авторские 40%)

12. Васильева И.А., Галанин М.Д., Красная Ж.А., Никитина А.Н., Чижикова З.А. Низкотемпературная флуоресценция кетоцианиновых красителей полиеновых бис--диметиламинокетонов. Сильная незеркальность тонкоструктурных сопряженных спектров. // Оптика и спектроскопия, - 1989, - т.66, - в.3, - с. 573-578. 0,38 п.л. (авторские 35%)

13. Бердюгин В.В., Васильева И.А., Галанин М.Д., Красная Ж.А., Никитина А..Н., Чижикова З.А. Особенности флуоресценции диенового и триенового -диметиламино--динитрилов. // Оптика и спектроскопия, - 1987, - т.63, - в.1, - с. 66-70. 0,31 п.л. (авторские 30%)

14. Васильева И.А., Осадько И.С. Извлечение параметров вибронного взаимодействия из оптических спектров молекулы нафтазарина в твердой матрице и сверхзвуковой струе. //Оптика и спектроскопия, - 1987, - т.62, - №2, - с.337-339. 0,5 п.л. (авторские 50%)

15. Васильева И.А., Галанин М.Д., Никитина А.Н., Чижикова З.А. Флуоресценция ассоциатов транс-транс-1,4-дистирилбензола. // Оптика и спектроскопия, - 1986, - т.60, - №5, - с. 976-979. 0,25 п.л. (авторские 35%)

16. Никитина А.Н., Васильева И.А. О характере длинноволнового электронного перехода в спектрах некоторых дифенилполиенов. // Оптика и спектроскопия, - 1985,- №1, - с.108-111. 0,25 п.л. (авторские 50%)

17. Васильева И.А., Галанин М.Д., Никитина А.Н., Чижикова З.А. Спектр и длительность люминесценции транс-транс-1,4-дистирилбензола. // Краткие сообщения по физике, ФИАН,- 1985, - №4, - с. 23-25. 0,19 п.л. (авторские 35%)

18. Никитина А.Н., Васильева И.А., Бердюгин В.В., Яновская Л.А. Вибронные взаимодействия в спектрах замещенных полиенов. // Журнал прикладной спектроскопии, - 1984, - т.41, - №1, - с.91-97. 0,44 п.л. (авторские 40%)

19. Nikitina A.N., Osadko I.S., Vasilieva I.A., Yanovskaya L.A. Vibronic and electron-phonon coupling in spectra of substituted polyenes in rigid matrices. // Physical Status Solidi (b), - 1983, - v.115, - p.493-498. ) 38 п.л. (авторские 35%)

20. N.A. Voytova. I.A. Vasil'eva, R.N. Nurmuhametov. -- Determine of Parameters of Intramolecular Interaction from Spectra of Stilbene and Distyrylbenzene. // Abstracts of Reports XV-th Symposium on High Resolution Molecular Spectroscopy (HighRus-2006), July 18-21, 2006, p.128. 0,1 п.л.(авторский вклад не определен)

21. Васильева И.А., Войтова Н.А., Нурмухаметов Р.Н., Наумов А.В. -- Вибрационный анализ квазилинейчатых спектров сопряженных молекул цепочечного строения. // Труды IV Международной конференции «Фундаментальные проблемы оптики» Санкт-Петербург, 16-20 октября 2006, стр. 47. 0,1 п.л. (авторский вклад не определен)

22. Irina Vasil'eva, Voitova N.A., Chizhikova Z.A. -- Analysis of Intramolekular Interaction from Conjugated Luminescence Shectra of DSB and FDSB. // Abstracts of XVIII International School-Seminar “Spectroscopy of molecules and crystals”, Beregove, Crimear, Ukraine, 20.09 - 27.09.2007, p. 62. 0,1 п.л. (авторский вклад не определен)

23. И.А. Васильева, Н.А. Киселева, Н.Л. Наумова, А.В. Наумов. Метод моделирования вибронной структуры недостаточно разрешенных спектров Шпольского и его применение. // Тезисы докладов 4-й Всероссийской конференции «Молекулярное моделирование» Москва, 12-15 апреля 2005 г. с.52. 0,1 п.л. (авторский вклад не определен)

24. N.L. Naumova, A.N. Nikitina, I.A. Vasil'tva, I.S.Osad'ko, A.N. Naumov. // Analysis of “anomalous” fluorescence spectra of some cross-conjugated ketones in the frame of model of two-well adiabatic potentials. Thesis of 14-th International Conference on Dynamical processes in excited states of solids, Christchurch, New Zealand, august 3rd - 8th, 2003, p.115. 0,1 п.л. (авторский вклад не определен).

25. А.Н. Никитина, Н.Л. Наумова, И.А. Васильева Н.Д. Галанин, З.А. Чижикова. -- Спектрально-люминесцентные свойства некоторых соединений класса полиенов и их особенности. // Тезисы докладов международной конференции по люминесценции, посвященной 110-летию со дня рождения академика С.И. Вавилова, Москва, ФИАН, 17-19 октября 2001 г., с.52. 0,1 п.л. (авторский вклад не определен)

26. И.А. Васильева, Ж.А. Красная, А.В. Наумов, Н.Л. Наумова, А.Н. Никитина, Ю.В. Смирнова. -- Исследование «аномальных» спектров флуоресценции некоторых кросс-сопряженных кетонов с помощью модели двухъямных адиабатических потенциалов. // Тезисы докладов XXII съезда по спектроскопии. Звенигород, Моск. обл., 8 -12 октября 2001 г., с. 135. 0,1 п.л. (авторский вклад не определен)

27. И.А Васильева, Ж.А. Красная, Н.Л. Наумова, А.Н. Никитина, Ю.В. Смирнова, З.А. Чижикова // Characteristics of absorption spectra and fluorescence of a number of -di-methylamino-ketones at low temperatures -- Тезисы докладов на XIV международной школе-семинаре “Spectroscopy of molecules and crystals” Одесса, 1999, стр. 260. 0,1 п.л. (авторский вклад не определен)

28. Васильева И.А., Красная Ж.А., Никитина А.Н., Смирнова Ю.М., Чижикова З.А. Особенности спектральных и флуоресцентных свойств некоторых сопряженных кетонов. -- Тезисы докладов XIII национальной школы-семинара с международным участием “Спектроскопiя молекул та кристалiв”. Сумы, 20-26 апреля 1997. 0,1 п.л. (авторский вклад не определен)

29. Васильева И.А., Красная Ж.А., Никитина А.Н., Смирнова Ю.В., Чижикова З.А. Особенности флуоресцентных свойств полиеновых диметиламинодикетонов и их конформационные изменения. // Тезисы докладов на международной научной конференции “Физика и химия органических люминофоров -- 95”, Харьков, 1995, с.17. 0,1 п.л. (авторский вклад не определен)

30. Васильева И.А., Красная Ж.А., Никитина А.Н., Чижикова З.А. Флуоресценция полиеновых диамонокетонов и диметиламинокетонов. //Тезисы международной конференции по люминесценции, Москва, ФИАН, 1994, с.194. 0,1 п.л. (авторский вклад не определен)

Цитируемая литература

1. Шпольский Э.В. Проблемы происхождения и структуры квазилинейчатых спектров органических соединений при низких температурах. // УФН, 1962, т, 77, с. 321-336.

2. Шпольский Э.В. Новые данные о природе квазилинейчатых спектров органических соединений // УФН, 1963, т, 80, с. 255-279.

3. Персонов Р.И., Селективная спектроскопия сложных молекул в растворах и ее применение в Спектроскопия и динамика возбуждений в конденсированных молекулярных системах. / Под. ред. Агранович В.М., Хохштрассер Р.М., - М.: Наука, 1987, глава 9.

4. Поведайло В. А., Яковлев Д. Л. Спектральные характеристики гетероциклических соединений цепочечного строения, охлажденных в сверхзвуковой струе. // ЖПС. 2007. Т.73. №6. С. 728-734.

5. W.E. Moerner, L. Kador. Optical-detection and spectroscopy of single molecules in a solid. // -Phys. Rev. Lett. 1989. V. 62. P. 2535-2538.

6. M. Orrit, J.Bernard. Single pentacene molecules detected by fluorescence excitation in a para-terphenyl crystal. // -Phys. Rev. Lett. 1990. V. 65. P. 2716-2719.

7. Osad'ko I.S., Selective Spectroscopy of Single Molecules, - Berlin: Springer series in Ghemical Physics. 2002. v.69.; Селективная спектроскопия одиночных молекул. - М.,Физматлит, 2000.

8. Гастилович Е.А. Электронно-колебательные взаимодействия в возбужденных электронных состояниях сложных молекул. //УФН, 1991, т.161, №7, с.83.

9. Нурмухаметов Р.Н. Поглощение и люминесценция ароматических соединений, Москва: Химия, 1971, 216 стр.

10. Красовицкий Б.М., Афанасиади Л.М., Моно и бифлуорофоры, - Харьков: Институт монокристаллов, 2002, 448 с.

11. Bredas J.L., Belionne D., Cornil J. et al. Electronic structure of р-conjugated oligomers and polymers: a quantum-chemical approach to transport properties // Synth. Met. 2002. V.125. P.107-116.

12. Качковский А.Д. Природа электронных переходов в линейных сопряженных системах // Успехи химии. 1997. Т. 66. №8. С. 715-734.

13. Hutchison G.R., Ratner M.A., Marks T.J. Hopping Transport in Conductive Heterocyclic Oligomers: Reorganization Energies and Substituent Effects // J. Amer. Chem. Soc. 2005. V.127. P. 2339-2350.

14. Kulagin S.A., Osad'ko I.S., Relaxation and optical processes in impurity centres with two-well adiabatic potential. // Phys. Stat. Sol. (b), 1982, v.107, pp.57-67.

15. Кулагин С.А., Осадько И.С., Оптические спектры примесных центров с двухъямными адиабатическими потенциалами. // Оптика и спектроскопия, 1982, т.53, №.1, сс.169-171.

16. Персонов Р.И., Осадько И.С., Годяев Э.Д., Альшиц Е.И. Исследование фононных крыльев и бесфононных линий в спектрах примесных кристаллов н-парафинов // ФТТ. 1971. Т. 13. С. 2653.

17. Т.Н. Болотникова, Г.Н. Нерсесова, Ф.Л. Эгенбург, С.Н. Гладенкова. Сравнение электронно-колебательных спектров азотсодержащих гетероциклических соединений и их ароматических аналогов. // ЖПС 1985. Т. XLIII. С. 848-851.

18. Т.Н. Болотникова, В.А. Жуков, Л.Ф. Уткина, В.И. Шапошников. Особенности квазилинейчатых спектров антрацена. // Опт. и спектр. 1982. Т. 53. Вып. 5. С.823-830.

19. Штрокирх О.Ю. Вибронная структура спектров поглощения и флуоресценции и ее связь с характеристиками электронных состояний молекул ароматических углеводородов. -- Диссертация на соискание степени канд. физ.-мат. наук. Москва. 1986.

20. T. Itoh. Frank-Condon analysis of the absorption and fluorescence spectra of all-trans--diphenylpolyenes with one to seven polyene double bonds. //J. Chem. Phys. 2005. V.123. P. 064302-1-6.

21. Наумов А.В., Наумова Н.Л., Осадько И.С. Спектры люминесценции и поглощения сложных молекул, подверженных конформации. // Опт. и спектр. 2001. Т. 91. № 5. С. 750-7574. [In English: 2001. V. 91, No 5. P. 704-710].

Размещено на Allbest.ru

...

Подобные документы

  • Вычисление скорости молекул. Различия в скоростях молекул газа и жидкости. Экспериментальное определение скоростей молекул. Практические доказательства состоятельности молекулярно-кинетической теории строения вещества. Модуль скорости вращения.

    презентация [336,7 K], добавлен 18.05.2011

  • Основные положения атомно-молекулярного учения. Закономерности броуновского движения. Вещества атомного строения. Основные сведения о строении атома. Тепловое движение молекул. Взаимодействие атомов и молекул. Измерение скорости движения молекул газа.

    презентация [226,2 K], добавлен 18.11.2013

  • Тушение возбужденных состояний примесных молекул в твердых растворах органических соединений. Особенности температурной зависимости параметров сенсибилизированной фосфоресценции примесных молекул в замороженных н-парафинах.

    диссертация [410,5 K], добавлен 13.03.2007

  • Определение структуры спектра атома, молекулы или образованной ими макросистемы их энергетическими уровнями. Спектры и структура атома водорода. Электронные состояния двухатомных молекул, электрические и оптические свойства. Молекулы с одинаковыми ядрами.

    курсовая работа [52,0 K], добавлен 06.10.2009

  • Особенности распределения примесных молекул в замороженных н.-парафиновых растворах при 77К. Тушение люминесценции органических молекул в растворах различного рода ассоциатами. Влияние отжига на параметры фосфоресценции дибромдифенилоксида.

    дипломная работа [341,5 K], добавлен 03.04.2007

  • Природа обертових, коливних і електронних спектрів. Обертовий рух, обертові спектри молекул. Рівні молекул сферичного ротатора. Спектри молекул типу асиметричного ротатора. Класифікація нормальних коливань по формі і симетрії. Електронні спектри молекул.

    контрольная работа [1,7 M], добавлен 19.12.2010

  • Общая характеристика некоторых физических методов исследования строения молекул: рентгеноэлектронной и инфракрасной спектроскопии, дифракционных методов. Особенности полуэмпирических, неэмпирических и кванто-механических методов исследования вещества.

    курсовая работа [510,7 K], добавлен 06.02.2013

  • Основные закономерности сенсибилизированной фосфоресценции в твёрдых растворах органических соединений. Растворители и соединения. Зависимость константы скорости излучательного перехода триплетных молекул акцептора от концентрации смеси.

    курсовая работа [275,6 K], добавлен 07.04.2007

  • Скорости газовых молекул. Обзор опыта Штерна. Вероятность события. Понятие о распределении молекул газа по скоростям. Закон распределения Максвелла-Больцмана. Исследование зависимости функции распределения Максвелла от массы молекул и температуры газа.

    презентация [1,2 M], добавлен 27.10.2013

  • Скорости газовых молекул. Понятие о распределении молекул газа по скоростям. Функция распределения Максвелла. Расчет среднеквадратичной скорости. Математическое определение вероятности. Распределение молекул идеального газа. Абсолютное значение скорости.

    презентация [1,1 M], добавлен 13.02.2016

  • Сущность молекулы как наименьшей частицы вещества, обладающей всеми его химическими свойствами, экспериментальное доказательство их существования. Строение молекул, взаимосвязь атомов и их прочность. Методы измерения размеров молекул, их диаметра.

    лабораторная работа [45,2 K], добавлен 11.02.2011

  • Основные процессы и явления, определяющие спектры активированных лазерных сред. Принципы получения спектральных характеристик матриц на основе ионов Er3+. Экспериментальные измерения спектров поглощения и люминесценции, анализ полученных данных.

    дипломная работа [634,7 K], добавлен 18.05.2016

  • Краткие сведения о дипольных моментах атомов и молекул. Диэлектрическая проницаемость разреженного газа малой плотности. Разреженный газ из полярных молекул. Модель системы со спонтанной поляризацией. Графическое решение функционального уравнения.

    реферат [302,8 K], добавлен 20.03.2016

  • Анализ свойств цепей, методов их расчета применительно к линейным цепям с постоянными источниками. Доказательство свойств линейных цепей с помощью законов Кирхгофа. Принцип эквивалентного генератора. Метод эквивалентного преобразования электрических схем.

    презентация [433,3 K], добавлен 16.10.2013

  • Структурное строение молекул воды в трех ее агрегатных состояниях. Разновидности воды, её аномалии, фазовые превращения и диаграмма состояния. Модели структуры воды и льда а также агрегатные виды льда. Терпературные модификации льда и его молекул.

    курсовая работа [276,5 K], добавлен 12.12.2009

  • Решение линейных и нелинейных электрических цепей постоянного тока, однофазных и трехфазных линейных электрических цепей переменного тока. Схема замещения электрической цепи, определение реактивных сопротивлений элементов цепи. Нахождение фазных токов.

    курсовая работа [685,5 K], добавлен 28.09.2014

  • Явление кругового дихроизма. Методы анализа спектров кругового дихроизма белков. Инфракрасные спектры поглощения белков. Поглощение белков в ИК-области. Методы анализа ИК-спектров белков. Работа с пакетом программ STRUC по анализу ИК-спектров белков.

    методичка [141,1 K], добавлен 13.12.2010

  • Решение линейных дифференциальных уравнений, характеризующих переходные процессы в линейных цепях. Прямое преобразование Лапласа. Сущность теоремы разложения. Законы Ома и Кирхгофа в операторной форме. Схема замещения емкости. Метод контурных токов.

    презентация [441,7 K], добавлен 28.10.2013

  • Особенности экспериментальной проверки законов Кирхгофа. Сущность основных свойств линейных цепей постоянного тока. Проверка принципа наложения и теоремы об эквивалентном генераторе. Исследование трехфазной цепи при соединении приемников звездой.

    контрольная работа [2,3 M], добавлен 29.06.2012

  • Изучение триплет-триплетного переноса энергии органических молекул в твердых растворах. Предложена математическая модель, основанная на многоэкспоненциальном характере закона затухания сенсибилизированной фосфоресценции.

    доклад [23,7 K], добавлен 22.07.2007

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.