Физико-химические основы автоклавной технологии силикатных материалов с улучшенными эксплуатационными свойствам

Положительная роль аммонийных и калиевых квасцов в формировании прочностных свойств и состава новообразований известково-песчаных материалов подтверждается данными дифференциально-термического анализа: с увеличением добавки квасцов значительно растет интенсивность экзотермического эффекта при 825-840 °С, относящегося к гидросиликату CSH(B), что положительно сказывается на росте прочности известково-песчаных материалов благодаря ускорению процесса взаимодействия компонентов, что проявляется в более полном связывании извести и максимальном образовании гидросиликатов кальция в их присутствии.

С целью изучения влияния сульфатных примесных составляющих на фазовый состав новообразований при твердении ИКВ были приготовлены смеси из барханного песка, измельченного до удельной поверхности 510 см²/г по воздухопроницаемости и Са(ОН)₂ с соотношением C/S в смесях 0,5 и 1. В смесь дополнительно вводили 1,2 и 5 % двуводного гипса.

Из указанных смесей при В/Т=0,3-0,32 формовали образцы - кубы с размерами граней 1,41 см, которые подвергали гидротермальной обработке в среде насыщенного водяного пара при 175 °С в течении до 24 ч.

Установлено, что в образцах, из известково-песчаных (барханных песков) смесей без добавлении гипса свободный СаО содержится даже при удлинении периода изотермической выдержки до 24 ч. Введение гипса в количестве от 1 до 5 % резко ускоряет связывание СаО. В образцах из смесей с C/S =1 свободный СаО полностью исчезает после изотермической выдержки в течение 16 ч., а из смесей с C/S =0,5 -после выдержки в течение 8 ч.

В образцах из смеси C/S=l в результате взаимодействия СаО с 8Юг в присутствии гипса уже после выдержки в течение 4 ч. образуется гидросиликат серии C-S-H(I), который при длительной гидротермальной обработке (16-24 ч.) превращается в ксонотлит. Увеличение содержание гипса от 1 до 5 % не влияет на интенсивность дифракционных максимумов ксонотлита d/n=0,365; 0,322;_; 0,309; 0,289 и 0,271 нм. Вне зависимости от содержания (1 до 5 %) CaSO4*2H₂O существенно интенсифицируется процесс связывания оксида кальция с кремнеземом. С увеличением продолжительности изотермической выдержки от 4 до 16-24 ч., в зависимости от основности исходной смеси, наблюдается превращение ранее образовавшегося гидросиликата C-S-H(I) в тоберморит (C/S-0,5) или ксонотлит (C/S=l). Когда для изготовления вяжущего используют чистые кварцевые пески, добавка 2 % гипса на 10 % повышает прочность силикатных материалов на сжатие. Использование песка, содержащего 5 % полевых шпатов, в присутствии 2 % гипса повышает прочность при сжатии на 25 %. Отмечено резкое повышение прочности образцов на изгиб в присутствии 2 % CaSO₄x2H2O: на основе кварцевого песка - на 80 %, а кварцево-полевошпатовых песков- на 30 %.

Совместное присутствие гипса и глинистых минералов в запариваемых известково-кварцевых смесях способствует возникновению низкоосновных гидросиликатов кальция-субмикрокристаллического C-S-H(I) и хорошо закристаллизованного тоберморита 11,3 А. Повышенное содержание этих новообразований, а также более совершенная структура силикатного камня обеспечивает ему высокие прочностные показатели.

Глинозем, выделяющийся при щелочном расщеплении глинистых примесей, в присутствии ионов SO²"₄, связывается не в гелевидные гидроалюмо-силикатные фазы, а в гидросульфоалюминаты кальция. В зависимости от состава исходной шихты, условий взаимодействия в запариваемом материале возникают гидросульфоалюминаты кальция высокосульфатной или низкосульфатной формы. Последние, обладая более высокой степенью кристаллизации, не препятствуют растворению компонентов силикатной смеси. Поэтому дальнейшее гидротермальное взаимодействие извести и кварца протекает по схеме, близкой к классической^ что подтверждаются данными, полученными введением в состав ИКВ, включающего 78-81 % песка и 15 % извести от 2 до 5 % глинита и 2 % двуводного гипса. При это установлено, что совместно их присутствие способствует повышению прочности силикатного кирпича на сжатие от 18 до 25 МПа (без добавки 12 МПа), что объясняется увеличением количества и изменением качественного состава гидратных новообразований за счет вовлечения в сферу реакций глинистых минералов и гипса с образованием гидросульфоалюминатов и гидросиликатов кальция различной основности, в результате чего получен силикатный кирпич, удовлетворяющий требованиям нормативных документов по качеству.

В четвертой главе диссертационной работы приведены данные по улучшению химико-технологических свойств ИКВ и процесса структуро-образования при их гидротермальной обработке с получением силикатного кирпича с повышенными эксплуатационными свойствами путем введения в состав силикатных масс ТАЛ.

Из-за повышенного содержания в барханном песке глинистых составляющих, которые в процессе автоклавирования ИПС снижают общее количество образующихся гидросиликатов низкой основности, снижается механическая прочность структурообразующей системы, кристаллы новообразований укрупняются, что ухудшает их сцепляемость и спаянность с кристаллическими новообразованиями родственных систем, т.е. кладочного раствора.

Для решения задачи по повышению прочности сцепления силикатного кирпича необходимо исследовать его эксплуатационные свойства в присутствии ТАЛ- как активатора твердения, изучить его влияние на химико-технологические свойства силикатной массы и на свойства силикатного кирпича, в т.ч. на его прочность сцепления с кладочным раствором в кладке.

Активность шихты, поступающей на пресс, почти на всех заводах по производству силикатного кирпича колеблется в пределах 11,5-12.5 %.

С увеличением активности силикатной массы до 9,5 % марка кирпича можно повысить до 150 и 200, что позволяет экономить 4-5 % известкового вяжущего на за счет понижения активности смеси силикатного кирпича до 8,5-7,5%. С понижением активности смеси увеличивается водопоглощение, что весьма важно для повышения прочности сцепления кирпича с цементным раствором.

На заводах по производству строительного кирпича в огромных количествах накапливаются отходы в виде недожженного кирпича, половняков- брака после обжига, которые по свойствам близки к ТАЛ, поэтому проводилось исследование возможности их применения в качестве добавки к силикатной массе.

Влажность смеси, из которой формовали кубы 5x5x5 см, колебалась в пределах 10-12 %, режим автоклавирования при давлении пара 0,8 МПа и температуре 170-175 °С: в 3 часа-подогрев, 8 часов-изотермическая выдержка и 3 часа-охлаждение. Введение в ИПС активностью 11,8 % по сумме СаО и MgO добавок молотого боя недожженного глиняного кирпича (БНГК) снижает ее активность до 10 и 10,6 % и способствует повышению прочностных показателей кирпича аналогично термоактивированной лессовой породы. Добавка 15 % БНГК способствует значительному улучшению прочностных показателей силикатного кирпича как на изгиб, так и сжатия: они на 0,9 и 0,4 % превышают прочность заводского кирпича. При этом расход ИПС снижается на 15 %, что предопределяет возможность выработки дополнительного объема продукции; экономится природное сырьё -лессовая порода за счет ее замены БНГК, следовательно, экономятся топливные ресурсы; улучшаются физико-механические свойства силикатного кирпича; улучшается промышленная экология в районах заводов по производству строительного кирпича за счет утилизации их отхода-боя недожженного кирпича.

Проверка результатов лабораторных исследований в условиях Ургенчского завода по производству силикатного кирпич показали, что кирпич, полученный из ИПС с добавкой ТАЛ и молотого БНГК по прочности и морозостойкости идентичны.

При этом масса и плотность силикатного кирпича из заводской смеси составляют соответственно 4940 кг и 1870 кг/м³ при активности 10,4 %. Рекомендуемые составы с добавкой ТАЛ и БНГК имеют массу соответственно, на 300 и 500 г ниже при активности 8,3 %. Что же касается прочности, то кирпич с добавкой ТАЛ в количестве 20 % имеет прочность на марку выше.

Для уточнения оптимального количество вводимой добавки, применили метод математической обработки результатов экспериментальных исследований. Установлено, что оптимальное количество добавки ТАЛ, составляет 19,4 % по массе. Увеличение добавки до 25-30 % не рентабельно с точки зрения затраты на обжиг лесса и снижения морозостойкости силикатного кирпича.

Рис.2. Дифрактограмма силикатного кирпича из заводской смеси с добавкой ТАЛ: 1) 10 %; 2) 15 %; 3) 20 %.

В связи с тем, что разработанная технология предусматривает введение в состав заводского известково-песчаного вяжущего до 20 % ТАЛ, механизм структурообразования и морфология гидратных фаз, образующихся при автоклавировании системы «ТАЛ-известь-песок», будет отличаться от традиционной, т.к. в химическом составе ТАЛ и барханного песка содержатся AI2O3 в значительных количествах (порядка 11-12 %). Кроме того в химическом составе ТАЛ содержание SiC>2 высокое (51,27 %) и имеется также порядка 12 % СаО, что изменяет последовательность минерало-образования при гидротермальной обработке и морфологию образующихся гидратных фаз в результате изменения основности ИПС и способствует наряду с гидросиликатами различной основности, также кристаллизации и гидроалюминатов кальция.

На дифрактограмме автоклавированных образцов наиболее активная часть, кроме кварца с d/n=0,334; 0,227; 0,182; 0,153 нм., представлена линиями низкоосновных гидросиликатов типа CSH(B) с дифракционными отражениями при d/n=0,303; 0,279; 0,181 нм. Интенсивность линий низкоосновных гидросиликатов относительно слабо выражена, однако четко отмечены линии гиролита2СаОх38Ю₂хН₂Ос<1/п=0,421; 0,286; 0,189 нм (рис.2). По мере увеличения количества вводимой добавки интенсивность указанных линий заметно, увеличивается. Отмечены характерные линии тоберморита с d/n=0,307; 0,297; 0,183 нм. и 5CaOx5SiO₂xH₂O ксонотлита с d/n=0,204; 0,295; 0,267 нм.

При добавке 10, 15, 20 % ТАЛ образуются как низкоосновные, так и высокоосновные гидросиликаты. Линии, характерные для высокоосновных гидросиликатов типа CSH(A) наблюдаются при d/n=0,392; 0,167 нм а гидроалюмината ЗСаОхА1₂О₃х6Н₂О - при d/n=0,336; 0,281; 0,229 нм.

длина волн, см

Рис.3 ИК-спектры силикатного кирпич: 1) заводская смесь активностью 12,5 %; 2) проба кирпича с 10 % ТАЛ из смеси активностью 9,4 %; 3) с 15 % ТАЛ, активность 8,3 %; 4) с 20 % ТАЛ, активность 10,0 %;

Низкоосновные гидросиликаты обеспечивают повышенную механическую прочность силикатного кирпича, а высокоосновные гидросиликаты и гидроалюминаты придают ему высокую долговечность и морозостойкость, что подтвердилось при испытании силикатного кирпича нового состава в заводских условиях.

Эти свойства зависят не только от количества синтезируемых гидросиликатов кальция, но и от ионной связи между составляющими их оксидами.

При идентификации ИК-спектров, представленных на рис.3 отмечены полосы поглощения при волновых числах 3800-1600 см"¹ в пробе с добавкой 20 % ТАЛ, что характерно для связи Ca-Si-OH в ксонотлите. Интенсивность этих полос по сравнению с кирпичом из заводской смеси значительно больше. В пробе из смеси с 10 % ТАЛ с активностью 9,4 % наблюдается появление полос поглощения при волновом числе 3400 и 1370 см^-1, что указывает на колебание связи Ca-Si-OH в тоберморите и количество его почти такое же, что и в пробе с 20 % ТАЛ. Тоже самое можно отметить и о появлении гиролита при волновых числах 2100, 1800 см^-1. С увеличением активности смесей, видимо, повышается количество кальцита: избыток известкового вяжущего не вступает в реакцию взаимодействия с оксидами кремния, глинозема и железа, на что указывает наличие полос поглощений, характерных для связей Са-О-СО₂ при волновых числах 870-1380-1490-1640-2400-2530 см^-1. На ИК-спектрах заводского кирпича, интенсивность полос поглощения карбонатов кальция больше, чем на пробах с ТАЛ. Поэтому поверхность кирпича из заводской смеси с активностью 11,5-12,5 % после автоклавной обработки и охлаждения в течении недели покрывается глянцевой коркой из карбонатов, препятствующей прочному сцеплению кирпича с кладочным раствором, а введенный в смесь ТАЛ поставляет в жидкую фазу реакционной среды дополнительное количество Si^4- и А1³⁺, способствуя этим наиболее полному протеканию процесса взаимодействия составляющих компонентов и улучшению структурообразования, что обеспечивает получение силикатного кирпича с улучшенными технико-эксплуатационными свойствами, в т.ч. и высокой прочностью сцепления с кладочным раствором.

Рис.4. Микроструктура силикатных кирпичей: 1) из заводской смеси, 2) с добавкой 10 %, 3) 15 % и 4) 20 % ТАЛ

Электронно-микроскопическое исследование подтверждает результаты рентгенофазового и ИК-спектроскопических исследований: микроструктура реплик с поверхности скола заводского силикатного кирпича представлена массой из округлых зерен кварца, игольчатых и волокнистых кристаллов гидросиликатов кальция, хаотично расположенных по всей поверхности и имеющих множеств пор в межзерновом и межкристаллическом пространстве (рис.4). В присутствии 10 % ТАЛ повышается степень кристаллизации гидросиликатов кальция с образованием войлочной структуры, а 15 % ТАЛ еще больше ускоряет взаимодействие компонентов шихты, и кристаллизацию гидросиликатов кальция с формированием низкопористой структуры ритмичного типа. Кристаллы гидросиликатов плотно упакованы и растворены друг в друге, что способствовало образованию агрегатно-блочной структуры подобно структуре цементного камня длительного твердения. Формирование подобной структуры способствует повышению основных эксплуатационных свойств силикатного кирпича, в том числе и сцепления с кладочным раствором.

Прочность сцепления кирпича в кладке проверили на фрагменте стены, для чего построили два фрагмента стены высотой 1,2 метра в два кирпича и длиной 1,5 метра, имитирующие конструкцию стены из силикатного кирпича и на этом фрагменте определяли истинную прочность сцепления на отрыв кирпича с кладочным раствором. Из кирпича заводского изготовления с добавкой 15-20 % ТАЛ возвели еще два фрагмента стеновой кладки в полтора и один кирпич таким образом, чтобы два ряда полностью состояли из разработанных идентичных составов. Высота кладки стены 1,5 м, длина 1,6 м.

Таблица 3. Прочность сцепления модульного кирпича, изготовленного в заводских условиях, с кладочным раствором марки «25»

Фрагменты стен, построены непосредственно в лаборатории где температура составила +20-25 ^СС, а влажность 90-95 %, что создает нормальные условия для твердения кладочного раствора. Через 28 суток проводили испытания (табл.3). При этом, прочность сцепления кирпича из заводской смеси составила 0,02-0,03 МПа, что не отвечает требованиям КМК 2-01-03-96 для кладки даже при строительстве одноэтажного здания при сейсмоактивное™ 8-9 баллов, как это установлено для Республики Узбекистан и регионов Центральной Азии, а опытные партии силикатного кирпича заводского изготовления с добавкой 20 % ТАЛ, проявили высокую силу прочности сцепления (0,139 МПа) при норме 0,12 МПа модульного кирпича с кладочным раствором, удовлетворяющую требованиям указанного КМК кладке второй категории, что расширяет диапазон его применения в строительстве в качестве стенового материала, способствуя снижению его дефицита в стройиндустрии республики.

Морозостойкость силикатного кирпича из новых составов была высокая: силикатных масс через 15 циклов теплосмен потеря прочности составила 12-15 %, что удовлетворяет требований ГОСТ 379-95 РУз., тогда как заводской кирпич с активностью смеси 11,9 % не выдержал 15 циклов теплосмен. Рекомендуемые составы силикатного кирпича с ТАЛ даже при активности 8,5 % выдержали 15 циклов попеременного замораживания и спаивания. Следовательно, активность смеси не является решающим фактором для обеспечения морозостойкости. Фазовый состав разработанного силикатного кирпича представлен высокоосновными гидросиликатами и гидроалюмосиликатами, которые способствуют повышению его морозостойкости. В заводских составах после гидротермальной обработки высокоосновные гидросиликаты не образуются, поэтому их морозостойкость весьма низкая и не удовлетворяет требованиям ГОСТ 379-95 РУз.

Для исследования атмосферостойкости силикатного кирпича серия образцов-кубов размером 5x5x5 см., а затем и нормальный модульный кирпич, отформованный на заводе из рекомендуемых составов с добавкой 15 и 20 % ТАЛ, подвергались поочередному увлажнению осенью и весной, замораживанию зимой, солнечной радиации и высушиванию летом. При этом они не только не потеряли своей прочности, а наоборот, постоянно повышали ее. Причем, в образцах с 15 и 20 % ТАЛ при активности смеси 8,3 и 9,4 % через 2 года хранения присутствуют гидросиликаты низкой основности типа С8Н(В)-это тобермориты, гиролиты и ксонотлиты, а также высокоосновные гидросиликаты типа C₂SH(A) и гидроалюмосиликаты C₂ASH. Сразу же после автоклавирования микроструктура представлена спиралеобразными волокнистыми кристаллами, между которыми наблюдается множество пор. При длительном хранении кристаллы гидросиликатов разрастаются, сплетаются и постепенно заполняют пустоты и поры силикатного кирпича, уплотняя гидратную структуру упрочняют и повышаютего строительно-технические свойства.

Пятая главы работы посвящена разработке технологии получения ячеистого силикатного бетона на основе природного лесса, улучшению процесса структурообразования силикатных масс и ускорению формирования их пластической прочности введением алюмосиликатных материалов с более высокой реакционной способностью, чем базовый природный лесс.

Известно, что пластично-вязкие системы в процессе физико-химических превращений проходят период тиксотропного коагуляционного структурообразования, т.е. период, охватывающий время с момента затворения массы до возникновения необратимых кристаллизационных структур.

Лессоизвестковые смеси, подобно цементным и силикатным системам, представляют собой упруго-вязко-пластичные тела, поэтому исследование процесса коагуляционного структурообразования при получении ячеистых бетонов на их основе представляет определенный научный интерес.

Величина пластической прочности «Р_га» характеризует срок созревания сформованных изделий до гидротермальной обработки. Установление времени срезки «горбушки», перемещение форм без нарушения начальной структуры ячеистой массы и другие, которые для кремнеземисто-известковых систем на основе лесса определяются впервые в данной работе.

Для определения кинетики структурообразования лессоизвестковой массы готовили смеси из немолотого лесса Ургенчского месторождения и химически чистой извести. Смеси затворяли при значениях В/Т: 0,40; 0,45; 0,50; 0,55. Активность смеси 23 % выбрана по результатам более ранних исследований Л.М.Ботвиной и Е.С.Гродзенской как наиболее оптимальная. Измерение пластической прочности проводили через 30 мин от начала затворения.

Установлено, что с увеличением В/Т от 0,40 до 0,55 процесс упрочнения гидратной структуры замедляется и снижается пластическая прочность масс. Масса с В/Т=0,40, в течение 4,5 ч твердения имела пластическую прочность 5,6 МПа, а масса с В/Т 0,45; 0,50; 0,55 соответственно 4,5; 2,3; 1,3 МПа. При этом самый минимальный тиксотропный период коагуляционного структурообразования наблюдается у лессоизвестковой массы с В/Т 0,40, который составляет порядка 2,5 ч.

С увеличением В/Т до 0,55 тиксотропный период удлиняется до 3,5 ч, что объясняется количественным увеличением диспергирующей среды и снижением скорости образования коллоидных частиц, ввиду значительного удаления их точек соприкосновения друг с другом. Следовательно, наиболее технологически приемлемыми составами масс, обладающими высокими структурно-механическими свойствами, являются массы затворенные при В/Т 0,40 и 0,45, имеющие одновременно малый тиксотропный период коагуляционного структурообразования а масс затворенных В/Т 0,50-0,55 можно использовать для получения теплоизоляционных изделий с малыми расчетными напряжениями.

Для определений влияния активности лессоизвестковой массы на процесс структурообразования составили смеси с активностью 17; 20; 23; 25 % которые затворялись при В/Т 0,45. Отмечено, что независимо от их активности, в течение 1,5 часа во всех смесях ярко выраженных изменений в структуре не наблюдается, так как нарастание пластической прочности весьма незначительное. Температура массы колебалась в пределах 30-40 "С. В течение следующего часа отмечен интенсивный рост кривой пластической прочности у массы с активностью 25 %, у которой за 4,5 ч от начала опыта пластическая прочность составила 5,0 МПа, в то время как у массы с активностью 17; 20; 23 % она соответственно была 1,05; 1,8; 2,8 МПа. За 6 часов созревания массы отмечен максимальный рост кривой пластической прочности которая к суточному возрасту не повышается. Смеси с активностью 23-25 % имеют максимальную пластическую прочность в 5,0 МПа за 5,5 и 4,5 ч твердения соответственно, а массы активностью 17 и 20 % имеют конечные значения «Р_га» 2,35 и 4,2 МПа за 6 ч твердения (рис.5).

Время, час

Рис.5. Зависимость Р_т смеси из природного лесса и извести-кипелки от ее активности: 1) А=17 %; 2) 20 %; 3) 23 % 4) 25 %; В/Т=0,45

Наиболее оптимальной выбрана масса из природного лесса и извести-кипелки с активностью 23 %, имеющая самый малый период тиксотропного коагуляционного структурообразования и дающая большое значение пластической прочности.

Наибольший эффект достигается при введении в массу из природного лесса и извести-кипелки 50 % глиежа, т.к. в этом случае наблюдается резкое сокращение тиксотропного периода коагуляционного структурообразования и интенсивный рост пластической прочности, имеющей высокие показатели. Глиеж повышает также сульфатостойкость искусственного конгломерата. Однако, глиежи Кзылкийского месторождения находятся в соседнем государстве, поэтому необходимо изыскать новые источники заменяющие алюмосиликатных материалов. В этом плане пелитовые туффиты представляют определенный интерес, т.к. по данным Госкомгеологии РУз запасы туффитов в Карманинского месторождения составляют 45192,0 тыс.т. они применяются и качестве активной минеральной добавки к цементу, их можно использовать и к силикатным массам.

Установлено, что термоактивированный туффит оказывает подобный глиежу эффект на процесс формирования пластической прочности силикатной массы на основе природного лесса, что позволяет рекомендовать применять его как активатор твердения при получении ячеистого бетона.

В шестой главе диссертационной работы освещаются результаты получения ячеистого силикатного бетона на основе ТХАЛ и извести-кипельки с определением оптимальных параметров процесса термической активации лесса путем его модификации с фосфогипсом.

При выборе способа термоактивации лесса в присутствии фосфогипса, ориентировались на возможность создания высокореакционной среды при гидротермальной обработке лессоизвесткового вяжущего в связи с тем, что наличие активных сульфат-ионов ускоряет связывание алюминатных минералов в процессе гидротермальной обработки в более прочные гидросульфоалюминаты кальция, нежели гидроалюминаты кальция. Для этого лесс Ташкентского месторождения, подвергнут термической обработке в присутствии 25 % фосфогипса в муфельной печи при температуре 200-300-400-500-600-650-700 °С с экспозицией 1 ч. По данным табл.4 оптимальной температурой термоактивации композиции из фосфогипса и лесса можно считать температуру 650 °С с разностью потери при прокаливании 4,30 %.

Таблица 4. Влияние температуры термообработки лесса на потери при прокаливании лессо-известковой смеси

Термические кривые нагревания композиции из природного лесса и фосфогипса обнаруживают 3 эндотермических эффекга с максимумами при температуре 100, 120 °С и 560 °С, возникновение которых связано с суммарным удалением гигроскопической воды из глинистых составляющих и гипса, превращением его из двуводного состояния в полуводный при температуре 100-120 °С, выгоранием органических примесей (корни, сучки, травы), вредно влияющих на структуру бетона и кристаллизационной воды при температуре 500~560°С. Эндоэффект при 840 °С относится к диссоциация карбонатов.

Наличие указанных высокореакционноспособных минералов предопределяет высокую химическую активность ТХАЛ в составе массы для получения силикатного ячеистого бетона при ее гидротермальной обработке.

Установлено, что водопоглощение газосиликатных образцов из ТХАЛ находится в прямой зависимости от активности массы: при режиме 3+5+3 ч, с В/Т-0,40 с увеличением активности значение водопоглощения увеличивается т.е. при активности смеси 13 % из расчета СаО водопоглощение составляет 27,1 % (при плотностью 1000 кг/м³), при 23-39,5 %, а для оптимальной активности 17-28,5 %. Образцы из природного лесса при максимальной активности 23 % имеют водопоглощение 42,5 %. Следовательно, использование ТХАЛ в производстве газосиликата обеспечивает снижение влажности и водопоглощения изделий, что весьма важно с точки зрения повышения их атмосфероустойчивости и морозостойкости.

Выявлено, что газобетон из ТХАЛ выдерживает более 36 циклов попеременного замораживания и оттаивания, тогда как образцы из природного лесса, при равных условиях смогли выдержать только 12-15 циклов. Высокой морозостойкости изделий из газосиликата на основе ТХАЛ способствует образование гидросульфоалюминатов, высокросновных гидросиликатов кальция типа СгБЩА) и Сг8Н(С). Для изучения атмосферостойкости ячеистого бетона, исследуемую партию образцов из ТХАЛ и природного лесса хранили при постоянной комнатной температуре. Испытание на прочность при сжатии производили через 1, 6, 8 месяцев после гидротермальной обработки. Установлено, что прочность образцов на основе ТХАЛ а через 8 мес. почти не изменилась, она у образцов с плотностью 500-750 кг/м после автоклавирования составила 3,95-7,2 МПа.

Образцы ячеистого бетона из ТХАЛ проявили высокую атмо-сферостойкость: при плотностью 500 кг/м³ после 100 циклов снизили прочность всего лишь на 0,55 МПа, а у образцов с плотностью 750 кг/м³ после стольких циклов показатели прочности не изменились, а прочность образцов из природного лесса снизилась на 50 %. Определение атмосферостойкости образцов в аппарате искусственная погода показало, что через 30 циклов, которое приравнивается к 1 условному году, при внешнем осмотре образцы не имеют каких-либо заметных трещин. После 2-х лет испытаний в образцах газосиликата из ТХАЛ не отмечены какие-либо признаки разрушения, тогда как у образцов из природного лесса имеются трещины и разрушение по углам.

Исследования показали высокую устойчивость образцов из ТХАЛ также к воздействию растворов сернокислого натрия, что можно объяснить тем, что в процессе гидротермальной обработки образующиеся кристаллы гидросульфоалюминатов кальция заполняют микротрещины и поры газосиликата и предотвращают тесный контакт с агрессивной средой. Кроме того, из-за отсутствия в составе газосиликата свободных СаО и гидроалюминатов, исключается возможность протекания обменной реакции между Са(ОН)г и Na₂SO4C образованием двуводного гипса, а также№₂80₄с гидроалюминатми, что исключает возможность образования гидросульфоалюминатов кальция, которые в определенном количестве могут вызвать внутренние напряжения в уже твердом искусственном конгломерате, которые спровоцируют снижение прочности. В растворах сернокислого магния происходит образование тонкой пленки из гидрата оксида магния при взаимодействии MgSO₄ с гидросиликатами кальция, которая на поверхностном слое ячеистого бетона покрывает поры и препятствуют в некоторой мере проникновению агрессивного раствора во внутренние слои.

Таким образом, ячеистый бетон из ТХАЛ выдержал все виды испытаний и его можно считать весьма долговечным силикатным строительным материалом.

Седьмая глава отражает результаты производственных испытаний по использованию ТАЛ- и ТХАЛ в производстве силикатного кирпича и ячеистого бетона. Производственные испытания по возможности получения силикатного кирпича из смеси барханного песка и извести-кипельки с добавкой ТАЛ проводились в цехе по производству силикатного кирпича Ургенчского завода строительных материалов. В качестве базы для сравнения приняты показатели силикатного кирпича, выпускаемого на данном предприятии из известково-песчаного-вяжущего.

Кроме ТАЛ в качестве добавки к заводскому известково-песчаному вяжущему использовали также двуводный гипс (5 %) и БНГК.

В период выпуска опытных партий силикатного кирпича активность заводской ИПС составляла 11,5-12,5 %. Прочность кирпича-сырьца колебалась в пределах от 0,3 до 0,45 МПа. Партию кирпича погружали на вагонетки вперемежку с кирпичом из заводской смеси, после чего их загружали в автоклавы для гидротермальный обработке при давлении пара 0,8 МПа и температуре 170-175 °С по режиму 3+8+3 ч.

При этом снижение активности смесей опытных составов не снизила прочность кирпича как на изгиб, так и на сжатие, а через месяц твердения она даже существенно увеличилась. Морозостойкость опытных образцов с ТАЛ составила более 15 циклов, а образец заводского кирпича оказался не морозостойким, его углы в период испытаний отвалились. Более высокое водопоглощение (18 %) опытного кирпича, чем у заводского (9,2 %) обеспечивает высокую прочность сцепления кирпича с кладочным цементно-песчаным раствором вследствие взаимного врастания продуктов гидратации силикатного кирпича в поры кладочного раствора и наоборот, а также срастания с кристаллических продуктов родственной структуры {портландита, гидросиликатов, гидросульфоалюминатов и т.д. с образованием прочного монолитного слоя на границе поверхности раздела.

Образцы из смеси с активностью 10,4 % показали марку 100, а с активностью 8,3 с добавкой ТАЛ-марку 150, т.е. при активности смеси на 2 % ниже заводской, составы с ТАЛ имеют марку кирпича выше.

Следовательно, введение ТХАЛ ускоряет химическое взаимодействие компонентов, в результате до стадии изотермической выдержки алюминаты связываются сульфатом кальция и гидроксидом кальция в трехсульфатный гидросульфоалюминат, в результате создаются благоприятные условия для повышения степени растворения кремнезема и его взаимодействие с Са(ОН)₂ с образованием гидросиликатов кальция различной основности. Этому процессу благоприятствует также присутствие в твердеющей системе «барханный песок-известь-ТХАЛ» мелких частиц песка. В результате формируется прочная микроструктура силикатного кирпича, представленная

Рис.6. Электронные микрофотографии образцов из силикатных смесей активностью 8,3 % по СаО и MgO: 1-образец после автоклавирования заводской ИКВ; 2-образец после автоклавирования ИКВ модифицированной 15%ТХАЛ

На основе результатов опытно-промышленных испытаний предложено внедрение технологической схемы производства силикатного кирпича из известково-кремнеземистой смеси, модифицированной ТХАЛ на Ургенчском заводе. Новизной в данной технологии является введение ТХАЛ не в 2-х вальную мешалку, куда подается песок и известь, а после гасильных силосов, что обеспечивает схватывание и твердение ТХАЛ с СаО и MgO в процессе формовки и в автоклавах.

Апробация результатов исследований по получению ячеистого силикатного бетона на основе термически активированной смеси лесса и фосфогипса проводилась в цехе ячеистого бетона. Смесь, состоящую из лесса и фосфогипса (4:1) подвергали термоактивации при 650 °С в течение 1 ч.

Вяжущее из извести Ургенчского завода и ТХАЛ подавались в газобетономешалку, куда наливалось отдозированное количество воды и алюминиевая пудра /ПАК-3/. Вспучивание смеси начинается сразу же после заливки и заканчивается примерно через 30 минут от начала затворения. Срезку горбушки изделия осуществляли через 3 часа, когда пластическая прочность газобетонной смеси достигла определенного предела. Гидротермальная обработка осуществлялась в заводском автоклаве совместно с заводскими пенобетонными теплоизоляционными плитами. Режим тепловой обработки 3+8+4 при 8 атм, где 3 ч.- подъем до 172-175 °С, 8 ч.- выдержка, 4 ч.- спуск давления и температуры.

При этом наибольшая прочность (ср. 7,6 МПа) получена при плотность 700 кг/см³; при повышении плотностью до 900 кг/м³ прочность увеличивается незначительно (ср. 7,8-8,5 МПа).

Замена песка на ТАЛ снижает активность силикатной смеси на 4-5 %, что приводит к снижению расхода извести на 15-20 %, следовательно, на 100 кг смеси снижение стоимости силикатной смеси составляет 2320 сум.

Экономический эффект на выпушенный опытно-промышленный объем 3460 шт. силикатного кирпича составил 110720 сум (по ценам 2007 г).

Для расчета экономической эффективности производства силикатного ячеистого бетона использовали калькуляцию силикальцитных изделий Джизакского комбината строительных материалов за 2006 год.

Средний выпуск силикатных изделий на Джизакском комбинате строительных материалов составляет порядка 64300 м³ в год. Тогда ожидаемый экономический эффект составит в 46937000 сум в год.

Применение ТХАЛ- известковой смеси для получения конструктивных, конструктивно-теплоизоляционных и теплоизоляционных материалов при одних и тех же затратах на капитальные вложения приводит к более низкой себестоимости, чем при использовании природного лесса и улучшает эксплуатационные свойства силикатного ячеистого бетона.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Разработан научно-обоснованный методический подход к вопросу повышения строительно-технических свойств силикатных материалов авто клавного твердения путем улучшения их физико-технических и физико- химических свойств созданием условий для целенаправленного протекания процесса структурообразования известково-кремнеземистых смесей при их гидротермальной обработке, за счет введения термо- и термохимически активированных лессовидных пород, обеспечивающих формирование силикатных изделий с повышенной эксплуатационной надежностью, предназначенных к использованию в регионах с высокой сейсмичностью, минерализации грунта и грунтовых вод Определены химико-технологические параметры изготовления силикатных масс и изделий по ресурсосберегающей технологии.

Установлено, что растворимые неорганические соли (хлористые, карбонатные и сульфатные соли) повышая растворимость Са(ОН)₂ ускоряют его химическое взаимодействие с кремнеземом при гидротермальной обработке ИКВ, благодаря чему создаются благоприятные условия для интенсивной кристаллизации гидросиликатов кальция при сокращенных режимах изотермической выдержки, что создает предпосылки для разработки энергоэкономичной технологии формирования силикатных масс, получения на их основе вяжущих материалов и изделий автоклавного твердения с вовлечением в их производство природные и техногенные сырьевые ресурсы, содержащие различные растворимые неорганические соли.

Экспериментально установлены основные причины низкого качества силикатного кирпича на основе барханных песков и создана научная основа для улучшения его технико-эксплуатационных свойств путем целенаправленного синтеза оптимальной структуры при гидротермальной обработке системы «известь-барханный песок» и ее облагораживание введением термоактивированных добавок (лесса и БНГК), содержащих SiO₂ и А1₂О_Э в высокореакционном состоянии. Разработаны эффективные составы силикатной смеси и технология получения силикатного кирпича с улучшенными технико-эксплуатационными свойствами во взаимосвязи с технологическими параметрами его изготовления, активности смеси, величины прессового давления при формовке, вида и дозы вводимых активных минеральных добавок. Отмечено, что наиболее оптимальными, обеспечивающими высокие показатели прочности и морозостойкости силикатного кирпича, рекомендуемые к промышленному производству, являются составы ИКВ с активностью 9-8,5 % по сумме СаО и MgO, обеспечивающие его марку не ниже 100, водопоглощения 15-18 %, морозостойкости-более 15 циклов, включающие 15-20 % ТХАЛ или 10-15 % БНГК. Установлено что влияние последнего на процесс формирования физико-химических и физико-механических свойств при гидротермальной обработке силикатной массы идентично с ТАЛ и вследствие активного участия в процессе связывания извести и ускорении процесса структурообразования он способствует повышению прочности силикатного кирпича как при сжатии, так и при изгибе, что обеспечивает его высокую сцепляемость с кладочным раствором, стойкость против воздействия циклических перемен климатических условий и мороза. Разработана технология получения силикатного кирпича с улучшенными свойствами на местных сырьевых и техногенных ресурсах-барханных песках, термически активированных лессовых породах. Эффективность предлагаемой технологии заключается в том, что добавка ТАЛ вводятся в известково-песчаную смесь после гашения извести-кипелки в гасильных силосах, а затем, смесь направляется на прессование кирпича.

Разработана и апробирована в промышленных условиях методика определения прочности силикатного кирпича из силикатных смесей в зависимости от ее активности, количества вводимых добавок, давлении при формовке и автоклавной обработки в идентичных условиях образцов-кубов размерами ребер 5,0 см с использованием свойственных им переводных коэффициентов, позволяющих получить результаты для условного и модульного кирпичей. Предлагаемая методика ввиду малой емкости лабораторного автоклава (10 л) позволяет одновременно вести автоклавирование пять различных составов силикатных смесей по три образца-куба. Данная методика рекомендуется, как универсальная, к использованию для исследования всех видов прессованных силикатных изделий.

Выявлены структурообразующие факторы и изменения состава твердожидкой фазы в системе «барханный песок-известь» при введении химически активных минеральных добавок, обеспечивающих ускоренное протекание и полноту физико-химических реакций взаимодействия между СаО, SiO, AI2O3, ?егОз с образованием высоко- и низкоосновных гидросиликатов и гидроалюмосиликатов кальция, которые представлены гиролитом, ксонотлитом, тоберморитом, кубическим гидроалюминатом в смеси с моногидрокарбоалюминатом кальция и гидрогранатом. Отмечено, что структура силикатного кирпича, содержащего добавку ТАЛ и гипс, подобна структуре цементного камня длительного твердения, представлена довольно плотной упаковкой кристаллических продуктов новообразований, которые переплетаясь и растворяясь друг в друге образуют блочно-ритмическую структуру, обеспечивающую высокую прочность и эксплуатационную надежность силикатного кирпича. Установлено, что за счет некоторого увеличения количества новообразований и зарастания пор кристаллическими продуктами гидратации, что свидетельствует о продолжающемся процессе гидратации под воздействием атмосферных осадков, прочность силикатного кирпича при длительном твердении постепенно повышается.

Методом математической обработки экспериментальных данных установлена оптимальная доза вводимого в известково-песчаную смесь ТАЛ, которая составляет 19,4 % от массы. Отмечено, что введение такого количества добавки, имеющей высокую пористость, увеличивает водопоглощение силикатного кирпича, что обусловливает ускоренное протекание химического взаимодействия извести, компонентов песка и ТАЛ при гидротермальной обработке, в результате в 4,4 раза повышается прочность сцепления кирпича с кладочным раствором (0,133 МПа) по сравнению с прочностью сцепления (0,03 МПа) заводского силикатного кирпича. Результаты исследований апробированы путем выпуска опытной партии силикатного кирпича на Ургенчском заводах строительных материалов, где результаты лабораторных исследований нашли свое положительное подтверждение.

Выявлено влияние различных химико-технологических факторов (В/Т, активности массы, температуры воды затворения) на кинетику и длительности периода коагуляционного структурообразования при гидратации лессоизвестковых смесей. Отмечено, что оптимальными значениями В/Т, обеспечивающими высокие структурно-механические свойства масс, имеющих одновременно малый тиксотропный период коагуляционного структурообразования, являются 0,40 и 0,45. Высокие значения В/Т (0,50-0,55) рекомендуется для получения из лессоизвестковых смесей теплоизоляционных изделий автоклавного твердения с малыми расчетными напряжениями.

Показано, что наиболее малый тиксотропный период коагуляционного структурообразования характерен для лессоизвестковых масс с активностью 23 %. Наиболее технологичными являются смеси из природного лесса и извести-кипелки, затворенные водой с температурой 50-60 °С. При повышении температуры воды свыше 70 °С на изделиях появляются трещины и они получаются дефектными.

Выявлена зависимость структурно-механических свойств лессоизвестковых масс от наличия в них активных минеральных добавок-глиежа и ТХАТ, которые почти не влияют на тиксотропный период коагуляционного структурообразования, но способствуют нарастанию пластической прочности и сокращают период упрочнения структур. Наиболее высокие значения пластической прочности (0,487-0,98 МПа) получены при добавке 30-50 % глиежа и ТХАТ. Добавка 10-30 % туффитов природной влажности в лессо-известковую смесь удлиняет период формирования структур на 0,5-1,5 ч.

8. Установлена взаимосвязь между формированием прочностных свойств ячеистого бетона на основе ТХАЛ и активностью газобетонной массы, оптимальная активность которой, обеспечивающей высокие показатели механической прочности, составляет 17 % из расчета активного СаО.

Отмечено, что использование ТХАЛ как основного сырьевого компонента массы для получения ячеистого силикатного бетона обеспечивает сокращение тиксотропного периода коагуляционного структурообразования и быстрое нарастание пластической прочности, что способствует сокращению времени созревания массы бетона перед гидротермальной обработкой. Выявлено, что силикатные массы на основе ТХАЛ готовятся при значительно низких В/Т, чем массы на природном лессе, они характеризуются быстротой теплопередачи между частицами от внешних слоев изделия во внутренние, что способствует интенсивному протеканию реакции взаимодействия составляющих ТХАЛ с известью с образованием гидратных соединений формирующих достаточно высокую прочность изделий, что позволяет сократить режим их гидротермальной обработки.

Установлено, что для выравнивания температуры и давления по всей толщине образца и окружающей среды в автоклаве необходимо времени не менее 3-х часов. Оптимальный режим автоклавирования ячеистого бетона на ТХАЛ, составляет 3+8+3 ч при давлении пара 10 атм и он обеспечивает полноту прохождения реакций взаимодействия кремнезема и глинозема ТХАЛ с известью с равномерным распределением пор размером от 0,01 до 0,62 мм между зернами кремнезема, кристаллоагрегатами и кристаллическими сростками гидросульфоалюминатов низкоосновних гидросиликатов кальция типа CSH(B), ксонотлита, гиролита, тоберморита, афвиллита, ривер-сайдитта и гидроалюминатов кальция типа гидрогранатов в ячеистом бетоне.

Отмечено, что наряду низкоосновными гидросиликатами кальция образуются также и высокоосновные гидросиликаты кальция типа C₂SH(A) и Сг8Н(С), которые обеспечивают высокую морозоустойчивость (более 36 циклов) и атмосферостойкость ячеистого бетона на основе ТХАЛ.

Высокие физико-механические и строительно-технические свойства ячеистого силикатного бетона на основе ТХАЛ позволяют рекомендовать использовать его для теплоизоляционных, конструктивно-теплоизоляционных и конструкционных бетонов с плотностью от 400-1000 кг/м³, прочностью при сжатии 1,64 до 13,0 МПа, при изгибе -от 1,0 до 2,1 МПа, динамическим модулем упругости от 17000 до 44300 кг/см².

СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ РАБОТ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

I. Монографии и статьи, опубликованные в научных журналах

1. Рахимов Р.А. Силикатный кирпич из барханного песка / «ФАН»., изд. Ташкент. 2005.-140 с.

Рахимов Р.А. Физико-химические основы автоклавных силикатных материалов с улучшенными эксплуатационными свойствами. / «Fan va texnologiya»., изд. Ташкент 2008.-144 с.

Рахимов Р.А., Ботвина Л.М. Фазовый состав силикатного кирпича, полученного по новой технологии // Узбекский химический журнал.- Ташкент, 1998. №6. -С.60-62.

Рахимов Р.А., Ботвина Л.М. Улучшение качества силикатного кирпича из барханного песка // Истеъдод.-Ташкент. 1998. №9(9) -С.25-29.

Рахимов Р.А., Ботвина Л.М. Силикатный кирпич на базе барханного песка для строительства зданий // Архитектура и строительство Узбекистана. -Ташкент, 1999.№1-2.-С.21-22.

Рахимов Р.А., Ботвина Л.М. Способ снижения массы силикатного модульного кирпича из барханного песка автоклавного твердения // Архитектура и строительство Узбекистана. -Ташкент, 2000. №4.-С47.

Рахимов Р.А. Автоклав кртишдаги таркибларнинг чидамлилиги ва сову??а бардошлилиги // Меъморчилик ва курилиш муаммолари.-Самарканд, 2005. №3.-55-57 Б.

Рахимов Р.А., Атакузиев Т.А. Влияние растворимых неорганических хлоридных солей на процессы твердения и свойства силикатного кирпича // Химия и химическая технология. -Ташкент, 2006.№2.-С.16-19.

Рахимов Р.А., Атакузиев Т.А., Омарова С.Д. Влияние технологических параметров на новообразования и свойства известково-кремнеземистых материалов //Композиционные материалы. -Ташкент, 2006. №2. -С.20-23.

Рахимов Р.А. Композиции для силикатного кирпича из барханного песка // Композиционные материалы. -Ташкент, 2006.№2.-С.34-37.

Рахимов Р.А. Физико-механические свойства силикатного кирпича в зависимости от состава шихты, температуры обжига и времени твердения // Проблемы архитектуры и строительства.- Самарканд, 2006.ЖЗ.-С.56-58.

12. Рахимов Р.А. Влияние минеральных напольнителей на физико- механические свойства ячеистого бетона // Вестник ТашГТУ. -Ташкент, 2006.№4.-С.109-111.

Рахимов Р.А., Атакузиев Т.А. Влияние растворимых неорганических карбонатных солей на процессы твердения и свойства силикатного кирпича // Узбекский химический журнал. -Ташкент, 2006. №6.-С.40-46.

Рахимов Р.А. Электролитовые добавки для ускорения автоклавного твердения силикатного кирпича на основе барханных песков // Химия и химическая технология. -Ташкент, 2007. №1. -С.6-10.

Рахимов Р.А., Атакузиев Т.А. Влияние некондиционного кремне- чем истого сырья на свойства силикатного изделия // Архитектура и строительство Узбекистана. -Ташкент, 2007. №1 ,-С. 10.

Рахимов Р.А. Получение известково-силикатных материалов из сырьевых смесей в автоклавных условиях // Композиционные материалы.- Ташкент, 2007. №1. -С.20-23.

Рахимов Р.А. Технологические аспекты производства ячеистого бетона из лессовидных суглинков Узбекистана // Вестник ТашГТУ.-Ташкент, 2007.№1.-С.126-128.

Рахимов Р.А. Влияние дегидратированного лесса на физико-механи ческие свойства ячеистого бетона // Химия и химическая технология.- Ташкент, 2007. №2. -С. 18-20.

19. Рахимов Р.А. Влияние двуводного гипса, вводимого в сырьевую смесь силикатного кирпича, на кинетику твердения и фазовый состав ново образований // Узбекский химический журнал.-Ташкент, 2ОО7.№5. -С.29-33.

20. Рахимов Р.А. Влияние химико-технологических факторов на структурообразование силикатной массы на основе лесса // Строительные материалы.-Москва, 2008. №2.-С.52-54.

21. Рахимов Р.А. Оптимальный режим автоклавирования ячеистого бетона на основе термохимически активированного лесса // Химия и химическая технология. -Ташкент, 2008. №3. -С.12-15.

22. Рахимов Р.А. Изменение пластической прочности лессово- известковой смеси при введении минеральных добавок // Строительные материалы. -Москва, 2008. №6.-С.42-43.

23. Рахимов Р.А. Получение известково-силикатных материалов в автоклавных условиях // Химическая технология. -Москва, 2008. Т 9, №12.- С.62-64.

II. Авторские свидетельства и патенты на изобретения

Предварительный патент №4698. РУз. Сырьевая смесь для силикатного кирпича автоклавного твердения / Рахимов Р.А., Ботвина Л.М. - Опубл.//Б.И.1997.№4.

Предварительный патент №4862. РУз. Способ производства силикатного кирпича автоклавного твердения / Ботвина Л.М., Рахимов Р.А. - Опубл.//Б.И.1998.№1.

III. Статьи, опубликованные в сборниках научных трудов, тезисы, депонированные рукописи, рефераты, информации и аннотаций, опубликованные в научных журналах

26. Ботвина Л.М., Рахимов Р.А. Использование отходов производства обожженного кирпича в изготовлении силикатного кирпича автоклавного твердения // Материалы научно-техн. конф. (с межд. участием в Государственном горном институте) «Исти?лол» «Проблемы и перспективы химии и химической технологии» (29-31октябр Навои 1998) -С.109-110.

Ботвина Л.М., Рахимов Р.А. Прочность сцепления силикатного кирпича с кладочным раствором на отрыв // Меъморчилик ва бинокорлик илмининг долзарб муаммолари. (илмий ишлар тўплами).-Ташкент, 1998.-С.31-33.

Ботвина Л.М., Рахимов Р.А. Подбор состава шихты для силикатного кирпича из барханных песков // Меъморчилик ва бинокорлик илмининг долзарб муаммолари (илмий ишлар тўплами). -Ташкент, 1998. -С.33-36.

Ботвина Л.М., Рахимов Р.А. Ячеистый бетон из барханных песков // Сборник трудов научно-технический конф. -Ташкент, 2000. -С. 17.

Рахимов Р.А., Ботвина Л.М. Физико-химические свойства ячеистого бетона из барханных песков // Тр. НТК. ТХТИ/.1Х «Илмий-назарий ва техникавий анжуман».-Ташкент, 2000.-С.18.

Рахимов Р.А., Ботвина Л.М. Снижение массы силикатного модульного кирпича автоклавного твердения из смеси барханного песка и добавки дегидратированной лессовой породы // Сборник трудов научно-техн. конф. «Новые неорганические материалы». Том 2. -Ташкент, 2000. -С.40-42.

Рахимов Р.А., Атакузиев Т.А. Косимова С.С. Применение гидрофобных беложгучих карбонатных пород для улучшения качества силикатного кирпича // Сборник трудов респ. научно-техн. конф. «Современные технологии переработки местного сырья и продуктов».-Ташкент, 2005. -С. 204-206.

Рахимов Р.А. Силикат буюмлг»' ишлаб чикаришда дастлабки махаллий хом ашёлар // «Архитектура-?урилиш фани ва давр». (илмий ишлар тўплами). 2-кисм.-Ташкент, 2006.-19-21 Б.