Разработка мелиоранта из фосфатно-магниевых отходов для рекультивации почв, загрязняемых кислотными осадками и тяжелыми металлами
Исследование технологий переработки отходов, содержащих фосфор и магний. Создание нового мелиоранта для восстановления деградированного почвенного покрова с кислотной реакцией и при загрязнении тяжелыми металлами. Методы и способы мелиорации земель.
Рубрика | Сельское, лесное хозяйство и землепользование |
Вид | автореферат |
Язык | русский |
Дата добавления | 21.01.2018 |
Размер файла | 154,0 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Таблица 8
Изменение кислотности почвы от дозы мелиоранта
кг/100м2 |
0 |
5 |
10 |
15 |
20 |
25 |
|
pH |
4,8 |
5,1 |
5,4 |
5,6 |
5,8 |
5,9 |
Содержание подвижного фосфора увеличилось при pH=5,8 до 36,9 мг/ 100 г почвы, содержание магния достигло 21,7-22,3 мг/100г почвы.
Увеличение содержания подвижного фосфора в почве при внесении плавленого магниевого фосфата, полученного из отходов фосфатно- магниевого сырья позволяет использовать его также в качестве комбинированного фосфорно-магниевого удобрения на почвах, испытывающих дефицит фосфора и магния.
Уменьшение величины кислотности почвы одновременно уменьшает содержание в ней активного алюминия в доступной для растений форме. Общеизвестно, что при pH ? 5 содержание активного алюминия мало и не оказывает вредного воздействия на растения. Следовательно, в данном случае плавленые магниевые фосфаты проявляют себя как нейтрализатор почвенной кислотности и активного алюминия, что имеет существенное значение на увеличение урожайности сельскохозяйственных культур, особенно для урожая ячменя.
Длительное применение физиологически кислых азотных удобрений приводит к сильному недостатку магния в супесчаных почвах, поэтому совместное внесение этих удобрений с плавлеными магниевыми фосфатами предотвращает уменьшение содержания магния в этих почвах.
Дозы мелиоранта равномерно по испытываемой площади смешивали с почвой на глубину не более 10 см, так как проникновение тяжелых металлов глубже 20 см затруднено. На лугу, прилегающему к заводским территориям, пробы отбирали послойно на глубине 0-10 см.
Полученный новый мелиорант, после термической переработки техногенных фосфатно-магниевых отходов был опробован в почвенном покрове около авиационного завода (Опыт №1) и завода двигателей (Опыт №2). В ходе экспериментов оценивались кислотность и емкость катионного обмена почв, доступность вводимых соединений химических элементов из полученного нового мелиоранта и тяжелых металлов из почвенного слоя для растений. Доза внесения составляла: до внесения (1), 5 кг на 100 м2 (2), 15 кг на 100 м2 (3) (табл. 9). После внесения соответствующих доз в почвенном слое наблюдается существенное снижение тяжелых металлов в доступной для растений форме. В фосфатах кальция, ионы PO43- с тяжелыми металлами образуют нерастворимые фосфаты. Силикаты и гидросиликаты магния с высоким содержанием MgO в плавленых магниевых фосфатов после высокотемпературной термической обработки легко разлагаются почвенными кислотами без образования кремнегеля, что способствует снижению содержания тяжелых металлов в доступной растениями форме ионами OH- с образованием их гидроксидов. Поглотительная способность почвы осуществляется почвенным поглотительным комплексом (ППК) - минеральные, органические и органо-минералогические соединения высокой степени дисперсности в виде почвенных коллоидов, способные поглощать и обменивать ионы. Поглотительная способность проявляется при эквивалентном обмене катионами и анионами. При этом некоторые ионы становятся необменными.
Плавленые магниевые фосфаты таким образом являются мелиорантом для снижения почвенной кислотности. При внесении в кислую почву происходят реакции:
[ППК2-] 2H+ + Mg2+O2- > [ППК2-] Mg2+ + H2O ,
[ППК2-] 2H+ + Са2+O2- > [ППК2-] Са2+ + H2O .
Снижение подвижности тяжелых металлов аналогично реакции снижения активного алюминия( с учетом валентности тяжелого металла):
[ППК6-] 2Al3+ + 3Mg2+O2- > [ППК6-] 3Mg2+ + 2Al(OH)3v ,
[ППК6-] 2Al3+ + 3Ca2+O2- > [ППК6-] 3Ca2+ + 2Al(OH)3v .
Таким образом ППК насыщается ионами магния и кальция.
Акт о проведенных испытаниях представлен в приложении диссертации.
Продолжительность действия внесенной дозы плавленого магниевого фосфата зависит от интенсивности вымывания поглощенных ионов кальция и магния осадками и выноса их с урожаем сельскохозяйственных культур, при этом необходимо учитывать внесение физиологически кислых минеральных удобрений. В иностранных научных публикациях отмечается, что по нейтрализационной способности 1 тонна плавленых магниевых фосфатов эквивалентна внесению 0,5 тонны CaCO3, поэтому время действия плавленых магниевых фосфатов определяли по известной зависимости Л.Ф. Пестова для CaCO3 и полученный результат уменьшали в 2 раза.
Таблица 9
Содержание металлов в почвенном слое в доступной для растений форме до и после внесения нового мелиоранта (мг/1000 г почвы)
Опыт №1 |
Опыт №2 |
||||||
1 |
2 |
3 |
1 |
2 |
3 |
||
Ca |
893,74 |
820,25 |
1572,82 |
583,20 |
772,84 |
986,89 |
|
Mg |
125,12 |
139,64 |
561,73 |
69,38 |
148,44 |
651,66 |
|
K |
280,24 |
298,76 |
376,85 |
148,67 |
168,83 |
174,64 |
|
Mn |
98,56 |
109,30 |
172,74 |
35,70 |
46,12 |
64,90 |
|
Na |
8,86 |
12,81 |
14,10 |
15,80 |
18,92 |
24,40 |
|
Al |
85,24 |
58,84 |
44,90 |
93,87 |
59,16 |
42,76 |
|
Fe |
11,84 |
9,34 |
6,62 |
24,84 |
9,80 |
4,94 |
|
Zn |
14,80 |
10,86 |
9,70 |
8,74 |
6,35 |
5,56 |
|
Ni |
67,84 |
64,58 |
53,86 |
65,40 |
51,49 |
49,32 |
|
Cu |
122,70 |
66,65 |
43,39 |
208,16 |
140,65 |
69,36 |
|
pH |
4,49 |
4,62 |
4,88 |
4,35 |
4.48 |
4,70 |
Таким образом, для плавленых магниевых фосфатов намечаются следующие возможные пути использования:
1) на песчаных и супесчаных подзолистых почвах, где их высокая эффективность будет определяться не только наличием фосфора, но и магния;
2) на кислых подзолистых суглинках, на которых желательно внесение щелочных фосфатов, особенно при систематическом применении их в сево-обороте;
3) на почвах, с низким содержанием подвижного фосфора, их применение заменяет преципитат и простой суперфосфат.
В пятой главе рассмотрены результаты экспериментальных исследований опытных и опытно-промышленных испытаний.
Исследования в данной работе проводили сначала в крупнолабораторной однофазной электротермической печи мощностью 200 КВА, которая находится на территории лабораторного корпуса научно-исследовательского института «Волгапромэкология» (г.Тольятти). В печи поддерживали давление 10-30 мм водяного столба с помощью воздуха, который подавался в печь для окисления фосфора, частично восстанавливаемого углеродом электрода, так как при использовании инертной среды (азота) в отходящих газах содержание элементарного фосфора составляло 4,7-9,3 мг/м3. При контакте с воздухом на выходе из трубы в отходящих газах элементарного фосфора обнаружено не было. Подина и боковые стенки рабочей камеры выложены угольными блоками. Рабочую камеру заполняли шихтой на 40-50%. Шихта подавалась в печь из бункера по двум симметричным течкам.
Основные электрические параметры плавок при получении плавленых магниевых фосфатов и величина коэффициента (C), характеризующего связь электротехнических параметров процесса по уравнению А.С. Микулинского описываются примерно теми же соотношениями, что и процесс получения желтого фосфора:
Un = C • Pn0,33 , (7)
Где: Un - полезное напряжение, В,
Pn - полезная мощность, кВА.
Коэффициент C колеблется в пределах 0,83- 0,94 при среднем токе в электроде около 1660 А и среднее напряжение 40,4 В.
При ведении процесса замеряли температуру расплава в ванне и под крышкой печи, обеспечивали наличие гарнисажа на боковых стенках, используя охлаждение водой с внешней стороны. Температуру расплава определяли термопарой ВР - 20/5, подключенной к прибору КСП-4, установленную в силитовый стержень с графитовым наконечником- пробкой. Замер температуры расплавов в ванне печи показал, что у боковых стенок температура достигала 1533-1563 К, под электродом составляла 1753-1873К, на расстоянии 50 мм от электрода- 1673- 1763 К. Анализ параметров процесса показал, что более высокая температура расплава соответствует режиму с более высокой токовой нагрузкой, которая изменялась от 1300 до 2500 А. При температуре вблизи стенок около 1533- 1553 К на боковых стенках образуется гарнисаж. Осмотр футеровки после тридцати плавок показал, что боковые стенки не подверглись химической коррозии от расплава, содержащего 18-19% P2O5, что позволяет сделать вывод о необходимости охлаждения не только подины печи, но и боковых стенок, для создания гарнисажной защиты при производстве плавленых магниевых фосфатов в электротермических печах большой мощности.
Анализ готового продукта на содержание в нем P2O5 и MgO в лимонно-растворимой форме показал явное преимущество закалки расплава водой, подаваемой под давлением от 0,4 до 0,8 МПа, в количестве 15-20 м3 на 1 тонну расплава, при этом степень перехода в лимонно-растворимую форму составляла для P2O5 96- 99% при его общем содержании 19,0-20,0%, для MgO 92- 98% при его общем содержании 9,0-10,0% и для SiO2 76-80% при его общем содержании 21,0- 23,0%.
Анализ проб отобранной пыли показал, что при плавлении мелкодисперсной шихты из отходов мелочи фосфоритов и хвостов обогащения в от-ходящих газах содержится 3,2-5,0 г/м3. В процессе плавки мелкодисперсного сырья происходит сводообразование, образующаяся « корка » препятствует выходу газов сквозь шихту, газы удаляются в основном в узком пространстве вокруг электрода, их скорость возрастает и количество уносимой пыли увеличивается. В результате нагревание мелкодисперсной шихты происходит медленнее. При плавлении окатышей содержание пыли в отходящих газах составляет 025- 0,31г/м3. Опыты по плавлению шихт из окомкованного сырья из отходов мелочи фосфоритов и хвостов обогащения с добавлением жидкого стекла (5 % в пересчете на SiO2) осуществляли при одинаковых параметрах, ток на электроде держали на уровне около 1250 А. Для полного сравнения в качестве мелкодисперсной шихты крупностью менее 0,2 мм (класс -0,074 мм составлял 62%) использовали шихту из размолотой окомкованной шихты с добавлением связующего аналогичного химического состава, чтобы влияние связующих добавок было одинаковым. Расплавленную шихту доводили до температуры 1743 К. Шихта из окомкованной шихты достигала этой температуры на 4-6 минут быстрее, чем из мелкодисперсного сырья, что вызвано увеличением скорости отходящих газов и снижением скорости нагрева поступающей в зону расплава верхних слоев шихты.
Пыль, удаляемая вместе с отходящими газами при плавлении, имеет следующий химический состав (масс., %): P2O5 - 23,31-23,70; SiO2 - 8,36-8,64; CaO- 29,60-29,89: MgO- 8,14-8,66; Na2O- 2,18-2,49; K2O- 2,16-2,30.
Повышенное содержание в пыли P2O5 , Na2O и K2O однозначно можно объяснить летучестью и последующей конденсацией щелочных метафосфатов.
Находящиеся в сырье щелочные соединения, в виде алюмосиликатов, могут переходить в газовую фазу в виде метафосфатов или элементарном виде в зависимости от наличия в реакционной зоне восстанавливающих компонентов. Это подтверждается результатами изучения газовой фазы. Исследование состава газовой фазы над расплавом проведено на масс-спектрометре МС-1301 при температуре 1703 К. В масс-спектре газа появлялись ионные токи NaPO2 , NaPO3 , KPO2 , KPO3 . Фосфаты щелочей представлены в виде метафосфатов. Изменение соотношения между NaPO3 и NaPO2 , происходит за счет изменения давления кислорода:
NaPO3 = NaPO2 +1/2O2 , (8)
(9)
Результаты анализов проб отходящих газов свидетельствуют о наличии в них оксидов фосфора до 386 мг/м3, фосфина до 3,5 мг/м3, соединений фтора, в основном в виде HF и SiF4 , до 5,9 мг/м3. Поскольку отходящие газы контактируют с воздухом на выходе из трубы, элементарного фосфора обнаружено не было.
При плавление шихты в электротермической печи происходит частичное восстановление фосфора углеродом электрода. В результате проведения опытных плавок установлено, что при плавлении теряется до 0,38 % P2O5 шихты. В шихте содержится 3,0- 3,3% железа в пересчете на Fe2O3 . Оксиды железа также восстанавливаются углеродом электрода и на 1тонну термических фосфатов получается 7,5-8,0 кг побочного продукта- феррофосфора, который содержит 81,93-82,40% Fe, 15,67-16,10% P4 и до 0,15-0,17% Si. Часть содержащегося в шихте циркония также переходит в феррофосфор. Таким образом, часть восстанавливаемого элементарного фосфора связывается с железом в феррофосфор, оставшаяся часть получающегося элементарного фосфора удаляется в газовую фазу и окисляется кислородом воздуха до оксидов, в основном в виде пентаоксида P2O5 .Некоторая часть элементарного фосфора реагирует с имеющимися парами воды с образованием фосфина. В процессе плавления наблюдается также выделение в газовую фазу фтора.
Механизм обесфторивания следующий. Фторапатит без примесей разлагается только в условиях вакуума при температуре более 1950 К с выделением в газовую фазу POF3, в инертной и окислительной атмосфере фторапатит не разлагается вплоть до температуры 2000 К. В присутствии паров воды разложение фторапатита Ca10(PO4)6F2 начинается с температуры 1653 К. Ионы OH? замещают фтор в кристаллической решетке фторапатита, в результате образуется гидроксилапатит. Ионы H+ образуют с вытесненным фтором соединение HF. Присутствие водяных паров снижает температуру начала разложения фторапатита, при этом скорость этого процесса возрастает с увеличением давления паров воды. Наличие в шихте SiO2 и ZrO2 заметно снижает температуру обесфторивания, при температуре 1453 К степень обесфторивания составляет 27,1%. В присутствии паров воды обесфторивание, сопровождающееся образованием фтористого водорода, возможно уже при температуре 1053 К и при 1453 К составляет 90% , по реакции:
Ca10(PO4)6F2 + H2O + 1/2 SiO2 =3Ca3(PO4)2 +1/2 Ca2SiO4 + 2HF . (10)
В присутствии ZrO2 обесфторивание осуществляется по возможной реакции:
3Ca10(PO4)6F2 > 2POF3 + 2Ca3(PO4)2 +6Ca4P2O9 . (11)
Диоксид циркония (ZrO2), очевидно, выполняет роль катализатора и способствует активации атомов и молекул кислорода в реакции образования оксифторида фосфора (POF3), что было подтверждено лабораторными исследованиями. Таким образом, при совместном присутствии в шихте для производства плавленых магниевых фосфатов SiO2 и ZrO2, кроме обесфторивания при температуре выше 1673 К наблюдается и частичное удаление P2O5, поэтому при производстве термических фосфатов необходимо стремиться к уменьшению содержания ZrO2 в шихте.
Анализы проб воды для охлаждения и грануляции расплава показали, что в ней содержится оксидов фосфора, в пересчете на P2O5 до 1,46 мг/л, фтора в виде HF до 2,5 мг/л, поэтому при закрытом оборотном водоснабжении ожидается их накопление и возникает необходимость применения технологической стадии водоподготовки.
Учитывая опыт испытаний в крупнолабораторной электротермической печи мощностью 200 КВА исследования в данной работе были продолжены на опытной печи мощностью 1,47 МВА, которая находится в опытном цехе фосфорного завода (г. Тольятти). Эта печь предназначалась для проведения испытаний по электровозгонке фосфора. Для осуществления процесса получения плавленых магниевых фосфатов была осуществлена ее реконструкция. Для достижения быстрого охлаждения выпускаемого расплава из печи на шлаковой летке была смонтирована система водяного охлаждения, с подачей воды под давлением 0,6 МПа с расходом 12-14 м3 на 1 тонну расплава. Такой режим подачи воды позволил получить гранулы аморфной стекловидной структуры, которая растворяется в 2% - ном растворе лимонной кислоты, так как в результате быстрого охлаждения кристаллическая структура, которая не растворима в указанном растворе лимонной кислоты не успевает сформироваться. Гранулы размером 0-3 мм составляли в среднем 82%.
Расход электрической энергии составил в среднем 930-980 КВА на 1 тонну плавленых магниевых фосфатов. Расход электродов составил 5,1-5,7 кг на 1 тонну плавленых магниевых фосфатов, что несколько меньше, чем при плавлении в крупнолабораторной электротермической печи мощностью 200 КВА, что объясняется более коротким временем нагрева расплава до температуры 1723 К. Анализ оптимальных показателей работы электротермических печей при получении 1 тонны плавленых магниевых фосфатов в Японии показывает, что для электротермических печей мощностью 3,0-7,0 МВА расход электрической энергии составляет 850-900 КВА и расход электрода 3,0-5,0 кг, что, очевидно, позволит выйти на эти показатели при эксплуатации электротермических печей большей мощности.
Проведенные исследования на опытной электротермической печи 1,47 МВА показали, что в отходящих газах содержание пыли составляет 2,5-3,2 г/м3, ее химический состав примерно соответствует данным, полученным при работе на крупнолабораторной электротермической печи 200 КВА. Пыль образуется за счет механического уноса мелкодисперсных частиц, а также за счет восстановления щелочных металлов, которые при повышении температуры окисляются до соответствующих окислов, уносимых печным газом и конденсирующихся (при снижении температуры) с образованием мелкодисперсных частиц пыли. Кроме того, одной из причин пылеобразования является также испарение и восстановление кремнезема, образование четырехфтористого кремния и выделение других летучих компонентов из расплава. Очистка печного газа от пыли осуществляется с помощью электрофильтров.
На выходе с электрофильтра образовавшиеся газовые выбросы по технологической схеме предлагается нейтрализовать 10%- ным раствором Na2CO3. Опытные плавки на опытной печи мощностью 1,47МВА показали, что при получении плавленых магниевых фосфатов из отходов мелочи фосфоритов и хвостов обогащения в газовую фазу выделяется в среднем 17% фтора (в основном в виде SiF4), 80% оксидов серы, 99,6% диоксида углерода, содержащихся в шихте, при общем содержании в шихте в среднем 1,36-1,74% фтора, 0,06-0,07% серы и 6,1-6,5% диоксида углерода.
Из расчета уравнений химического взаимодействия расход соды на 1 тонну плавленых магниевых фосфатов для очистки газов должен составлять 4,3 кг при избыточном содержании 1% соды в отработанном растворе.
Из полученных солей натрия после обработки их Ca(OH)2 регенерируется NaOH, который после карбонизации превращается в соду и может повторно использоваться в технологическом процессе.
Использование Ca(OH)2 не вызывает дополнительных проблем, так как CaCO3 добывается на территории Ковдорского ГОКа.
Ионы PO43? и F? из воды для охлаждения и грануляции расплава удаляются вводимым в воду раствором Ca(OH)2. При расходе 12 м3 воды на 1 тонну продукта в ней содержится оксидов фосфора в пересчете на пентаоксид фосфора P2O5 до 6,3 г/м3 и до 10,5 г/м3 HF.
Таким образом большая часть содержащегося в карбонатфторапатите и гидроксилфторапатите фтора удаляется в газовую фазу и переходит в воду для охлаждения при получении плавленых магниевых фосфатов и не попадает в почву. Соединения фтора удаляются из отходящих газов и воды, указанными выше способами.
Расход Ca(OH)2 для осаждения ионов PO43? и F? из воды должен составлять 29,2 г на 1 тонну плавленых магниевых фосфатов, с учетом 1%-го избытка.
Вода после очистки и охлаждения вновь поступает на повторное использование, что обеспечивает использование для грануляции и охлаждения расплава закрытой оборотной системы водоснабжения.
Полученные аморфные стеклообразные гранулы подают на измельчение и получают продукт, содержащий фракцию 0-1 мм, который отгружается потребителю.
Пыль, образующаяся при сушке готового продукта и при его дроблении, улавливается и подается на смешивание в процессе окомкования мелких фракций шихты.
Так как в процессе переработки первичных хвостов степень извлечения бадделеита увеличилась примерно на 67%, то активность природных радионуклидов в бадделеитовом концентрате возросла. Соответственно во вторичных хвостах активность природных радионуклидов уменьшилась. Полученные плавленые магниевые фосфаты имеют активность природных радионуклидов 92-97 Бк/кг, что соответствует I классу по радиоактивности (подгруппа класса Iа - до 100 Бк/кг) и полностью соответствуют санитарным нормам специального технического регламента для удобрений.
В результате, после проведенных испытаний, была разработана принципиальная технологическая схема промышленного производства плавленых магниевых фосфатов из отходов мелочи фосфоритов и хвостов обогащения.
Волховский алюминевый завод выпускал фосфорно-магниевое удобре-ние (ТУ 2182-111-43499406-99) из хибинского апатитового концентрата с добавлением силикатов магния c содержанием P2O5 - 18%, MgO - 10%. На рынке его стоимость составляла 3300 руб. без НДС за 1 тонну (все цены даны на IV кв. 2010 г.). Себестоимость - 2300 руб. за 1 тонну.
Использование отходов позволяет снизить себестоимость 1 тонны плавленых магниевых фосфатов на 670 руб. (учитывая накладные расходы, загрузку и выгрузку вагонов, доизмельчение фракции фосфоритов менее 3 мм).
Результаты исследований данной работы позволяют при годовой пере-работке в плавленые магниевые фосфаты 100 тыс. тонн отходов мелочи фосфоритов и вторичных хвостов обогащения получить годовой экономический эффект 67 млн. руб.
В качестве аналога инвестиционного проекта при мелиорации и рекуль-тивации земель рассмотрен вариант внесения в почву 1 тонны фосфоритной муки и 1 тонны доломитовой муки на площади в 1 га.
В сыром металлургическом доломите содержание MgO должно быть более 11%, поэтому для мелиоративных работ применяется доломитовая мука с содержанием MgO до 11%.
Стоимость фосфоритной муки ГОСТ 5716-74 (P2O5 -21,0%) составляет 2380 руб., доломитовой муки ГОСТ Р 50261-92 с содержанием примерно 11,0% MgO) - 1580 руб. за 1 тонну без НДС.
При внесении 1 тонны фосфоритной муки в почву вносится 210 кг P2O5, при внесении 1 тонны доломитовой муки - 110 кг MgO.
Получаемые из вторичных отходов обогащения и отходов мелочи фосфоритов плавленые магниевые фосфаты содержат в среднем 19,9% P2O5 и 10,1% MgO. Для эквивалентного внесения P2O5 и MgO требуется 1,1 тонны полученного из отходов мелиоранта, что позволяет внести в почву 218,9 кг P2O5 и 111,1 кг MgO.
Считая затраты Зt , осуществляемые в момент времени t (дополнительные вложения в основной и оборотный капитал, связанные с осуществлением природоохранного проекта; текущие затраты без учета амортизации во избежании двойного счета капиталовложений; платежи за природопользование всех видов; налоги и сборы), текущие Ct и единовременные Kt затраты в момент времени t для обоих проектов одинаковыми, получается экономический эффект от применения разработанного мелиоранта при его внесении в почву в количестве 1,1 тонны вместо применения 1 тонны фосфоритной муки и 1 тонны доломитовой муки на площади 1 га в размере 330 руб.
В приложении диссертации приведены акты внедрения, акты опытных и промышленных испытаний.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
Основные научные результаты, выводы и рекомендации, полученные при выполнении исследований и внедрении разработок, заключаются в следующем:
1. В результате проведенных исследований решена крупная научная проблема, имеющая важное хозяйственное значение, изложены научно обоснованные технические и технологические решения, внедрение которых вносит значительный вклад в развитие экономики страны. Обоснованы мероприятия по снижению техногенного влияния на природную среду. Обоснованы новые приемы охраны земель, содержащих техногенные отходы, разработаны способы экологически безопасной утилизации техногенных отходов, содержащих фосфор и магний и предложены технологии переработки этих отходов. Получен новый мелиорант, проявляющий себя как нейтрализатор почвенной кислотности и активного алюминия, поступление тяжелых металлов в растения уменьшается, так как образуются их нерастворимые соединения. Разработан общий подход переработки вредных техногенных вторичных отходов, содержащих фосфор и магний, в производстве фосфорных удобрений, позволяющий значительно снизить содержание этих твердых вторичных техногенных фосфатно-магниевых отходов и обеспечить их переработку.
2. Доказана возможность получения термических плавленых магниевых фосфатов из техногенных отходов, содержащих фосфор и магний.
3. Установлены закономерности, позволяющие повысить эффективность технологического процесса и получаемого нового мелиоранта:
- закономерность перехода оксида магния в лимонно-растворимую форму от модуля кислотности шихты;
- закономерность влияния различных добавок на вязкость и электрическую проводимость расплавов с высоким суммарным содержанием фосфора и магния.
4. Современными методами рентгенографии и термогравиметрии изучено взаимодействие связующих с основными компонентами сырья, исследованы кинетические характеристики процесса их взаимодействия. Использование жидкого стекла, в качестве связующего, способствует расширению температурного интервала интенсивного газовыделения при нагревании. Образующийся NaCaPO4 в ортофосфате кальция снижает температуру превращения высокотемпературной аморфной б-модификации Ca3(PO4)2, которая имеет высокую усваиваемость растениями, в низкотемпературную кристаллическую в-Ca3(PO4)2 , имеющую очень низкую усваиваемость, с температуры 1453 К до 1183 К, что способствует уменьшению потерь P2O5 в усваиваемой растениями лимонно-растворимой форме на стадии закалки и гранулирования расплава при выпуске из печи. В результате добавления связующих увеличивается электрическая проводимость и уменьшается вязкость расплавов, уменьшается время нагрева шихты и интенсифицируется процесс плавления, улучшается текучесть расплава при выпуске из печи.
5.Полученный из техногенных отходов фосфатного и магниевого сырья новый мелиорант улучшает свойства почв, действует как нейтрализатор почвенной кислотности и активного алюминия, снижает содержание тяжелых металлов в доступной для растений форме. Обеспечивает повышение содержания магния и фосфора в почвенном покрове.
ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ
В ведущих рецензируемых научных журналах и изданиях, определенных Высшей аттестационной комиссией
1. Трушников, В.Е. Применение гребневой регрессии и интегральных методов в моделировании селективного окисления оксида углерода при получении водорода [Текст] / В. Е. Трушников, А.А. Федоров // Известия Самарского научного центра РАН, 2007.- Специальный выпуск « 50 лет содружества науки УлГТУ и машиностроения ».- с. 191- 195.
2. Трушников, В.Е. Моделирование процессов в гомогенной зоне смесителя модернизированного реактора риформинга природного газа [Текст] / В. Е. Трушников, Федоров А.А. // Известия Самарского научного центра РАН, 2008.Специальный выпуск «Четверть века изысканий и экспериментов по созданию уникальных технологий и материалов для авиаракетостроения УНТЦ- ФГУП ВИАМ ».- т. 2.- с. 98-102.
3. Трушников, В.Е., Моделирование процесса конверсии в модернизированном реакторе риформинга природного газа [Текст] / В. Е. Трушников, А.А.Федоров // Известия Самарского научного центра РАН, 2008.- Специальный выпуск «Четверть века изысканий и экспериментов по созданию уникальных технологий и материалов для авиаракетостроения УНТЦ- ФГУП ВИАМ ».- т. 2.- с. 103-107.
4. Трушников, В.Е. Разработка ресурсосберегающего реактора риформинга природного газа и моделирование его работы [Текст] / В. Е. Трушников // Известия Самарского научного центра РАН, 2008.- Специальный выпуск «Четверть века изысканий и экспериментов по созданию уникальных технологий и материалов для авиаракетостроения УНТЦ- ФГУП ВИАМ ».- т. 2.- с. 93- 97.
5. Трушников, В.Е. Моделирование процессов в зоне смесителя модернизированного реактора конверсии метана [Текст] / В. Е. Трушников, Г.В. Ривин // Известия Самарского научного центра РАН, 2008. Специальный выпуск «Четверть века изысканий и экспериментов по созданию уникальных технологий и материалов для авиаракетостроения УНТЦ- ФГУП ВИАМ».- т. 3.- с. 137- 140.
6. Трушников, В.Е. Моделирование пароуглекислотной конверсии метана в трубчатом реакторе [Текст] / В. Е. Трушников, П.Ф. Мугин // Известия Самарского научного центра РАН, 2008.- Специальный выпуск «Четверть века изысканий и экспериментов по созданию уникальных технологий и материалов для авиаракетостроения УНТЦ- ФГУП ВИАМ».- т. 3.- с. 141- 145.
7. Трушников, В.Е. Моделирование экзо- и эндотермической реакций с теплообменом через перегородку в модернизированном реакторе конверсии метана [Текст] / В. Е. Трушников, А.М.Аржаных // Известия Самарского научного центра РАН, том 11, № 3 (2), (29), 2009.- с. 357- 360.
8. Трушников, В. Е. Получение плавленых магниевых фосфатов из отходов мелочи фосфоритов и хвостов обогащения в крупно-лабораторной и опытной электротермических печах [Текст] / В. Е. Трушников // Изв. Самарского науч. центра РАН. - 2009. - Т. 11, № 3 (2), (29). - С. 350-356.
9. Трушников, В. Е. Исследование комкуемости мелкодисперсного сырья из отходов мелочи фосфоритов и хвостов обогащения, содержащих фосфор и магний, для электротермического получения удобрений [Текст] / В. Е. Трушников // Горный информационно-аналитический бюл. Mining informational and analytical bulletin (scientific and technical journal). - 2009. - № 12. - С. 83-90.
10. Трушников, В. Е. Экспериментальные исследования технологических свойств термических фосфатов из отходов мелочи фосфоритов и хвостов обогащения в условиях опытного производства [Текст] / В. Е. Трушников // Гор-
ный информационно-аналитический бюл. Mining informational and analytical bulletin (scientific and technical journal). - 2009. - № 12. - С. 91-101.
11. Трушников, В. Е. Применение математического моделирования для прогнозирования вязкости и электрической проводимости расплавов фосфорно-магниевых удобрений / В. Е. Трушников [Текст] // Горный информационно-аналитический бюл. Mining informational and analytical bulletin (scientific and technical journal). - 2010. - № 1. - С. 65-74.
12. Трушников, В. Е. Моделирование условий перехода оксида магния в усваиваемую растениями форму в удобрении из отходов, содержащих фосфор и магний [Текст] / В. Е. Трушников // Горный информационно-аналитический бюл. Mining informational and analytical bulletin (scientific and technical journal). - 2010. - № 1. - С. 60-65.
13. Трушников, В. Е. Повышение показателей комкуемости мелкодисперсных фосфатно-магниевых отходов добавлением жидкого стекла [Текст] / В. Е. Трушников // Горный информационно-аналитический бюл. Mining informational and analytical bulletin (scientific and technical journal). - 2010. - № 3. - С. 79-83.
14. Трушников, В. Е. Экспериментальные исследования термического упрочнения окатышей из мелкодисперсных фосфатно-магниевых отходов [Текст] / В. Е. Трушников // Горный информационно-аналитический бюл. Mining informational and analytical bulletin (scientific and technical journal). - 2010. - № 3. - С. 84-90.
15. Трушников, В. Е. Применение гребневой регрессии для обработки экспериментальных данных при получении термических фосфатов из техногенных фосфатно-магниевых отходов [Текст] / В. Е. Трушников // Горный информационно-аналитический бюл. Mining informational and analytical bulletin (scientific and technical journal). - 2010. - № 3. - С. 91-94.
16. Трушников, В. Е. Возможность использования техногенных ресурсов из отходов обогащения в качестве удобрения [Текст] / В. Е. Трушников // Экология и промышленность России. - 2010. - № 9. - С. 28-31.
17. Трушников, В. Е. Переработка в металлургических агрегатах техногенных ресурсов форстерита в фосфатно-магниевые удобрения [Текст] // Экология и промышленность России. - 2010. - № 10. - С. 24-28.
18.Трушников, В. Е. Основы эколого-экономического обоснования использования техногенных ресурсов форстерита из отходов обогащения для производства удобрений [Текст] / В. Е. Трушников // Горный информационно-аналитический бюл. Mining informational and analytical bulletin (scientific and technical journal). - 2010. - № 10. - С. 70-77.
В монографии
19.Трушников, В. Е. Разработка химико-технологических решений предотвращения загрязнения природной среды отходами фосфатно-магниевого сырья: моногр. [Текст] / В.Е. Трушников. - Ульяновск: УлГУ, 2011. - 158 с.
В других изданиях
20. А. c. 1754644 СССР, МКИ5 С01В 36/36, В 01 J 8/02. Способ получения синтез-газа для производства аммиака и шахтный реактор для его осуществления / Трушников В. Е., Щукин В. П., Лебедев М. А., Матюнин С. П. // Опубл. 15.08.92, Бюл. № 30. - С. 98.
21. Заявка на получение патента РФ, регистрационный № 2012109123, МПК С 05 В 13/02 от 13.03.2012. Способ получения фосфорно-магниевого удобрения / Трушников В.Е., Алексеев А.И.
22. Заявка на получение патента РФ, регистрационный № 2012110572, МПК С 05 В 13/02 от 19.06.2012. Способ получения фосфорно-магниевого удобрения / Трушников В.Е., Арефьев Н.В.
23. Трушников, В. Е. Моделирование методом гребневой регрессии неустойчивых решений некорректно поставленных задач [Текст] / В. Е. Трушников, Т. В. Перерва // Сб. тр. по материалам Междунар. науч. конф. «The problems of mathematics education and culture». - Russia: Togliatti, 2003. - P. 27-28.
24.Трушников, В. Е. Сравнение интегральных методов решения прикладных задач в компьютерном моделировании [Текст] / В. Е. Трушников, В. Е. Милованов // Сб. тр. по материалам Междунар. науч. конф. «The problems of mathematics education and culture». - Russia: Togliatti, 2003. - P. 25-26.
25. Трушников, В. Е. О проблемах компьютерного моделирования линейного программирования исследования операций [Текст] / В. Е. Трушников // Сб. тр. по материалам Междунар. науч. конф. «The problems of mathematics education and culture». - Russia: Togliatti, 2003. - P. 137-138.
26. Трушников, В. Е. Разработка рациональных алгоритмов в иммитационном моделировании [Текст] / В. Е. Трушников, В. Е. Милованов // Сб. тр. по материалам II Междунар. науч. конф. «Mathematics and its applications». - P. 1. - Russia: Togliatti, 2005. - P. 152-154.
27. Лебедев, М. А. Снижение выбросов оксидов азота печных агрегатов позонным регулированием режимов горения [Текст] / М. А. Лебедев, В. П. Щукин, В. Е. Трушников, Т. Е. Лукьянова, С. А. Жданова // Тез. докл. Всесоюзной науч.-технич. конф. «Газоочистка-90». - Тольятти, 1990. - С. 79-81.
28. Трушников, В. Е. Уменьшение оксидов азота регулированием режима горения в трубчатых печах [Текст] / В. Е. Трушников // Тез. докл. науч.-технич. конф. «От фундаментальных исследований - до практического внедрения» / Гос. акад. сферы быта и услуг. - М., 1993. - С. 114-115.
29. Трушников, В. Е. Проблемы переработки твердых отходов в производстве удобрений [Текст] / В. Е. Трушников // Тез. докл. 43-й науч.-технич. конф. УлГТУ «Вузовская наука в современных условиях» . - Ульяновск, 2009. - С. 57-58.
30. Трушников, В. Е. Получение плавленых магниевых фосфатов из отходов мелочи фосфоритов и магнийсодержащих хвостов обогащения апатитомагнетитовых руд [Текст] / В. Е. Трушников // Тез. докл. 8-й Междунар. науч. конф. «Ресурсовоспроизводящие, малоотходные и природоохранные технологии освоения недр». - М.-Таллинн, 2009. - С. 258-261.
31. Трушников, В. Е. Влияние температуры нагрева на прочностные характеристики окатышей из фосфатно-магниевого сырья [Текст] / В. Е. Трушни-ков // Тез. докл. 44-й науч.-технич. конф. УлГТУ «Вузовская наука в современных условиях». - Ульяновск, 2010. - С. 25-26.
32. Трушников, В. Е. Определение поверхностного натяжения расплавов магниевых фосфатов и краевого угла смачивания с графитом [Текст] / В. Е. Трушников // Тез. докл. 44-й науч.-технич. конф. УлГТУ «Вузовская наука в современных условиях». - Ульяновск, 2010. - С. 26-27.
33. Трушников, В. Е. Эколого-экономическая оценка вовлечения отходов фосфатного сырья в хозяйственную деятельность [Текст] / В. Е. Трушников //
Тез. докл. 9-й Междунар. науч. конф. «Ресурсовоспроизводящие, малоотходные и природоохранные технологии освоения недр». - М.-Котону (Бенин), 2010. - С. 337-340.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Ознакомление с комплексностью почвенного покрова, основными типами и подтипами почв в черте города и окрестностей. Изучение растительности, рельефа, особенностей почвообразования зональных и интразональных почв. Методы мелиорации солонцов и солончаков.
отчет по практике [1,5 M], добавлен 22.07.2015Токсикологическая характеристика соединений свинца и кадмия, пути их поступления, распределения и накопления в организме животных. Исследование патологоанатомических и морфологических изменений в органах и тканях крыс при отравлении тяжелыми металлами.
дипломная работа [969,1 K], добавлен 10.12.2010Сущность и способы химической мелиорации. Известкование почв - внесение в почву извести и других известковых удобрений. Гипсование почв - внесение в почву гипса для устранения избыточной щёлочности. Влияние мелиораций на комплексность почвенного покрова.
реферат [22,5 K], добавлен 17.06.2010Особенности рекультивации нарушенных земель при капитальном ремонте. Природно-климатическая и техническая характеристика объекта рекультивации нарушенных земель. Обоснование площади земель, подлежащих рекультивации. Составление сводной ведомости затрат.
курсовая работа [88,7 K], добавлен 10.11.2014Земельные ресурсы и почвенный покров Белгородской области. Структура земельного фонда по категориям земель. Общая оценка уровня деградации почвенного покрова. Факторы и виды деградации почв. Основные мероприятия по охране почвенного покрова области.
дипломная работа [1,2 M], добавлен 02.01.2015Изучение почвенного покрова страны. Характеристика почвенного покрова и почв. Краткая характеристика процессов почвообразования. Составление агропроизводственной группировки почв. Мероприятия по улучшению плодородия. Размещение и специализация хозяйств.
курсовая работа [62,0 K], добавлен 19.07.2011Деградация лесов и растительности. Изменение видового состава растений. Функции леса, эксплуатационные и деградированные леса. Изучение состояния растительного и почвенного покрова, исследования почв. Ухудшение плодородия, дефляция и эрозия почв.
реферат [277,9 K], добавлен 20.07.2010Проблема образования большого количества отходов пластмасс в результате антропогенной деятельности, возможные способы их утилизации. Процесс извлечения энергии из пластмассовых отходов, инновационные способы их вторичного использования в животноводстве.
курсовая работа [739,9 K], добавлен 30.09.2011Сущность процесса рекультивации земель и требования к нему. Порядок проведения биологического этапа рекультивации земель, нарушенных при капитальном и аварийном ремонте нефтепроводов. Сравнение известных методов рекультивации нефтезагрязненных земель.
курсовая работа [364,3 K], добавлен 05.12.2010Характеристика ресурсоемкости животноводства. Уровень воздействия продукции и применяемых технологий. Характеристика видов отходов. Малоотходные и безотходные технологии промышленного животноводства. Способы утилизации отходов. Средства и методы контроля.
реферат [31,8 K], добавлен 31.05.2014Почва - система, состоящая из фаз (твердая, жидкая, газовая, живая). Основные факторы почвообразования. Анализ структуры почвенного покрова в хозяйстве "Хохловский". Агрономическая характеристика почв, их бонитировка и агропроизводственная группировка.
курсовая работа [198,3 K], добавлен 23.07.2014Анализ структуры земельного фонда и сельскохозяйственных земель землепользования (на примере АО "Заря" Алексеевского района). Факторы образования ландшафта и почв. Оценка качества почв и земель исследуемой территории, пути улучшения земельного фонда.
курсовая работа [1,3 M], добавлен 20.06.2012Факторы и процессы почвообразования, структура почвенного покрова объекта исследований, основные типы почв. Детальная характеристика почвенных контуров, их соотношение на исследуемой территории. Оценка плодородия почв и его лесоводческое значение.
курсовая работа [93,1 K], добавлен 12.11.2010- Агрономическая характеристика почвенного покрова ООО "Кыласовское" Кунгурского района Пермского края
Географическое положение и общие сведения о хозяйстве. Природные условия формирования почвенного покрова: климат, рельеф, гидрологические условия. Морфологические признаки серой лесной и дерново-карбонатной почвы. Бонитировка, охрана почвенного покрова.
курсовая работа [74,0 K], добавлен 12.01.2015 Классификация отходов лесопиления и деревообработки, их характеристика и разновидности, условия и возможности, технологические методы их использования в качестве дополнительных источников энергии. Состав древесных отходов и масштабы использования.
реферат [22,2 K], добавлен 08.01.2010Изучение технических мероприятий, направленных на улучшение почв и повышение их продуктивности. Характеристика основных видов мелиорации: осушения, орошения, борьбы с эрозией и химической мелиорации. Исследование темпов и причин развития эрозии почвы.
презентация [161,5 K], добавлен 20.05.2011Сущность мелиорации почв. Задачи мелиоративных работ. Фитомелиорация как комплекс мероприятий по улучшению условий природной среды с помощью культивирования или поддержания естественных растительных сообществ. Фитомелиоративные приемы восстановления почв.
курсовая работа [38,4 K], добавлен 09.06.2010Почвенный покров как тонкая, самая поверхностная часть континентов земного шара. Анализ почвенного покрова Выборгского района Ленинградской области, характеристика крупных геоморфологических элементов поверхности. Способы повышения плодородия почв.
курсовая работа [191,4 K], добавлен 07.12.2012Общая характеристика основных видов деградации земель: эрозия ветровая и водная, промышленная эрозия, дегумификация почв, вторичное засоление, загрязнение почв пестицидами. Причины и факторы, приводящие к деградации земель, способы и методы борьбы с ней.
курсовая работа [2,8 M], добавлен 10.02.2014Динамика земельного фонда Республики Казахстан по категориям земель. Деградация и эрозия почвенного покрова. Загрязнение почв области вредными веществами, образующимися в процессе хозяйственной и иной деятельности. Экологические последствия эрозии.
реферат [584,7 K], добавлен 11.09.2009