Діалкіламінофторосульфурани, поліфтороалкоксифторосульфурани, сульфонієві та селенонієві солі на їх основі

Харченко В.И., Чайко А.К., Магдинец В.В., Пашинник В.Е., Марковский Л.Н. Кинетические характеристики фотолиза сульфониевых солей // Укр. хим. ж. - 1984. - Т. 50. - Вып. 1. - С. 29-32.

Харченко В.И., Чайко А.К., Магдинец В.В., Пашинник В.Е., Марковский Л.Н. Фотохимическая катализированная катионная полимеризация эпоксисоединений в присутствии трифенил-сульфонийгексафторфосфата // Укр.хим.ж. - 1985. - Т. 51. - №10. - С. 1084-1087.

Безуглов В.В., Серков И.В., Гафуров Р.Г., Ллерена Э.М., Пашинник В.Е.,Марковский Л.Н., Бергельсон Л.Д.Синтез 15-фтордезоксипростагландинов А₂ и Е₂ // ДАН СССР. - 1984. - Т. 279. - №2. - С. 378-379.

Пашинник В.Е., Товстенко В.И., Бобкова Л.С., Марковский Л.Н. Взаимодействие 1,1,7-три-гидрододекафторгептилокситрифторсульфурана с карбоновыми кислотами в присутствии кислот Льюиса. Соли 1,1,7-тригидрододекафторгептилоксисульфония // ЖОрХ. - 1985. - Т. 21. - Вып. 10. - С. 2072-2076.

Зефиров Н.С., Самошин В.В., Мурсакулов И.Г., Пашинник В.Е., Пово-лоцкий М.И., Биннатов Р.В., Марковский Л.Н. Стереохимические исследования. XL. Конформационные свойства 2-замещенных 1,1-дифторциклогексанов: исследование гош-эффекта // ЖОрХ. - 1988. - Т. 24. - Вып. 7. - С. 1428-1442.

Зайцева Г.В., Квасюк Е.И., Пупейко Н.Е., Кулак Т.И., Пашинник В.Е., Товстенко В.И., Мар-ковский Л.Н., Михайлопуло И.А. Синтез 3'-фтор-2,3'-дидезокситимидина и -цитидина и их 5'-трифосфатов // Биоорган. хим. - 1988. - Т. 14. - № 9. - С. 1275-1280.

Зайцева Г.В., Ваакс Е.В., Пашинник В.Е., Товстенко В.И., Марковский Л.Н., Михайлопуло И.А. Одностадийный метод синтеза пиримидиновых 2'-дезокси-О²,3'-ангидронуклеозидов // ЖОрХ. - 1988. - Т. 24. - Вып. 12. - С. 2629-2630.

Марковский Л.Н., Пашинник В.Е., Товстенко В.И., Яременко В.В., Колесник Н.П., Шермоло-вич Ю.Г. Комплексы ,,-тригидрополифторалкокситрифторсульфуранов с кислотами Льюиса - новые реагенты полифторалкилирования сульфидов и аминов // ЖОрХ. - 1990. - Т. 26. - Вып. 11. - С 2451-2452.

Марковский Л.Н., Товстенко В.И., Мартынюк Е.Г., Пашинник В.Е., Шермолович Ю.Г., Иксанова С.В. Трис(морфолино)селеноний фторид // ЖОрХ. - 1990. - Т. 26. - Вып. 6. - С. 1372-1373.

Марковский Л.Н., Пашинник В.Е., Товстенко В.И., Мартынюк Е.Г., Крамаренко Ф.Г., Чернега А.Н., Шермолович Ю.Г. Реакции трис(диалкиламино)сульфонийтриметилдифторсиликатов с бромом и иодом // ЖОрХ. - 1991. - Т. 27. - Вып. 9. - С. 1936-1941.

Марковский Л.Н., Товстенко В.И., Пашинник В.Е., Мельничук Е.А., Макаренко А.Г., Шермо-лович Ю.Г. Реакции ,,-тригидрополифторалкокситрифторсульфуранов с первичными аминами и амидами // ЖОрХ. - 1991. - Т. 27. - Вып. 4. - С. 769-773.

Марковский Л.Н., Товстенко В.И., Мартынюк Е.Г., Пашинник В.Е., Шермолович Ю.Г. Трис(диалкиламино)селенонийгалогениды // ЖОХ. - 1992. - Т. 62. - Вып. 3. - С. 516-520.

Ватулев В.Н., Батог О.П., Магдинец В.В., Пашинник В.Е. Влияние условий облучения на фотохимический процесс одностадийного образования аналогов полиэпоксиакрилатов // ТЭХ. - 1997. - Т. 33. - №4. - С. 252-255.

Безуглов В.В., Пашинник В.Е., Товстенко В.И., Марковский Л.Н., Фрейманис Я.Ф., Серков И.В. Стереохимия замены аллильной гидроксильной группы на атом фтора в простагланди-нах. Синтез 15-фтор-11,15-дидезоксипростагландинов Е₁ // Биоорган. химия. - 1996. - Т. 22. - №10-11. - С. 814-822.

Ватульов В.М., Батог О.П., Магдинець В.В., Пашинник В.Ю. Про умови одностадійного одер-жання аналогів поліепоксиакрилатів // ДНАН України. - 1998. - №7. - С.132-136.

Мартынюк Е.Г., Пашинник В.Е., Марковский Л.Н., Качковский А.Д. Исследование структуры фторидов халькогенов и ассоциатов с помощью квантово-химического моделирования // ЖОХ. - 1999. -Т. 69. - Вып. 8. - С. 1322-1325.

Пашинник В.Е. Взаимодействие 1,1,7-тригидрододекафторгептилокситрифторсульфурана с N-триметилсилилизоцианатом // Укр. хим. ж. - 1999. - Т. 65. - №11. - С. 17-20.

А.с. 1309527 СССР, МКИ С 07 С 149/46. Способ получения трифенилсульфониевых солей / Л.Н.Марковский, В.В.Яременко, В.Е.Пашинник, В.В.Магдинец, А.К.Чайко, В.И.Харченко (СССР). - № 3851397/31-04; Заявлено 28.01.85; Зарегистрировано 08.01.87.

А.с. 1065437 СССР, МКИ С 08 G 65/26. Способ получения полиоксипропиленгликолей / А.А.Дегтярева, В.В.Магдинец, А.К.Чайко, Л.Н.Мар-ковский, В.Е.Пашинник, Ф.В.Коломиец (СССР). № 3498354/23-05; Заявлено 13.10.82; Опубл. 08.09.83, Бюл. №1

28. А.с. 1074856 СССР, МКИ С 07 С 43/10. Способ получения полиоксипропиленгликолей / А.А.Дегтярева, В.В.Магдинец, А.К.Чайко, Л.Н.Марковский, В.Е.Пашинник, Ф.В.Коломиец (СССР). - № 3368614/23-04; Заявлено 28.12.81; Опубл. 22.10.83, Бюл. № 7

А.с. 1306354 СССР, МКИ С 08 G 65/26. Способ получения защитного слоя фотошаблона / Р.В.Гапич, А.Ф.Ляшенко, В.Н.Колодин, В.В.Маг-динец, А.К.Чайко, Л.Н.Марковский, В.Е.Пашинник, В.В.Яременко (СССР). - № 3947545/24-10; Заявлено 05.06.85; Опубл. 22.12.86, Бюл. №6.

А.с. 1662054 СССР, МКИ С 08 G 65/26. Способ очистки дифракционных решеток / Л.Н.Марковский, В.Е.Пашинник, Н.Г.Идрисова, Ю.Б.Камардин, О.А.Семенченко, С.А.Стреж-нев (СССР). - № 4762697/24-10; Заяв-лено 28.11.89; Зарегистрировано 08.03.91.

А.с. 1470754 СССР, МКИ С 09 D 11/10. Краска для тампопечати / П.С.Фишбейн, С.А.Сатушев, А.К.Чайко, Л.А.Коваленко, В.В.Магдинец, В.Е.Пашинник (СССР). - № 4248170/23-05; Заяв-лено 08.04.87; Опубл. 07.04.89, Бюл. № 13.

А.с. 199630 / Е.С.Степанов, М.С.Федосеев, Г.Н.Куценко, А.К.Чайко, В.В.Магдинец, Л.Н.Марковский, В.Е.Пашинник (СССР). - № 3060399; Заявлено 21.02.83; Зарегистрировано 02.03.84.

А.с. 216587 CCCР Е.С.Степанов, М.С.Федосеев, Г.Н.Куценко, Ф.М.Хузина, В.В.Магдинец, А.К.Чайко, В.И.Харченко, В.В.Яременко, Л.Н.Марковский, В.Е.Пашинник (СССР). - №3094085; Заявлено 13.07.84; Зарегистрировано 04.03.85.

А.с. 1287506 СССР, МКИ С 07 С 149/46. Способ получения трис(диалкиламино)суль-фонийхлоридов / Л.Н.Марковский, Л.С.Бобкова, В.В.Яре-менко, В.Е.Пашинник (СССР). - № 3751870/23-04; Заявлено 07.06.84; Зарегистрировано 01.10.1986.

А.с. 1736175 СССР, МКИ С 09 G 163/02. Эпоксидный оптический клей / Н.Б.Мизелева, С.В.Мансуветова, В.И.Григорьева, А.А.Дегтярева, А.К. Чайко, В.В.Магдинец, Л.Н.Марковс-кий, В.Е.Пашинник, В.И.Товстенко, Е.А.Мельничук (СССР). - №4784494/23-05; Заявлено 19.11.89; Зарегистрировано 22.01.1992.

А.с. 1103493 СССР, МКИ С 02 F 11/16. Коагулянт для очистки воды / А.Т.Пилипенко, Н.Н.Круглицкий, М.В.Знаменская, А.С.Макаров, Ю.И. Тарасевич, О.С.Зульфигаров, Л.Н.Мар-ковский, В.Е.Пашинник, Э.Г.Иоакимис, Д.Ф.Варфоломеев, А.И.Карташевский, Л.Г.Семенцова, Н.В.Писанко, А.В.Коломиец (СССР). - №3377048; Заявлено 04.01.82; Зарегистрировано 15.03.84.

АНОТАЦІЇ

Пашинник В.Ю. Діалкіламінофторосульфурани, поліфтороалкоксифторосульфурани, сульфонієві та селенонієві солі на їх основі. - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня доктора хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 - органічна хімія. - Інститут органічної хімії НАН України, Київ, 2000.

Дисертація присвячена синтезу та дослідженню хімічних властивостей органічних сполук чотириковалентної сірки, які містять біля атома сірки ?,?,?-тригідрополіфтороалкоксильні радикали, діалкіламіногрупу або атом фтору, в тому числі: термічним перетворенням цих сполук, реакціям поліфтороалкілювання, взаємодії з нуклеофільними реагентами, реакціям фторування органічних сполук із застосуванням діалкіламінотрифторосульфуранів та ?,?,?-тригідрополі-фтороалкокситрифторосульфуранів, а також розробці методів синтезу трис(діалкіламіносульфо-нієвих та селенонієвих солей, трифенілсульфонієвих та диарил(поліфтороалкіл)сульфонієвих солей з комплексними фторовмісними аніонами.

Ключові слова: поліфтороалкоксифторосульфурани, діалкіламінотрифторосульфурани, сульфонієві солі, селенонієві солі, фторування, поліфтороалкілювання.

Пашинник В.Е. Диалкиламинофторсульфураны, полифторалкоксифторсульфураны, сульфониевые и селенониевые соли на их основе. - Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук по специальности 02.00.03 - органическая химия. - Институт органической химии НАН Украины, Киев, 2000.

Диссертация посвящена синтезу и исследованию химических свойств органических соединений четырехвалентной четырехкоординированной серы, которые содержат у атома серы ,,-три-гидрополифторалкоксильные радикалы, диалкиламиногруппу или атом фтора, в том числе: тер-мическим превращениям этих соединений, реакциям полифторалкилирования, взаимодействию с нуклеофильными реагентами, реакциям фторирования органических соединений с использова-нием диалкиламинотрифторсульфуранов и ,,-тригидрополифторалкокситрифторсульфуранов, а также разработке методов синтеза трис(диалкиламино)сульфониевых и селенониевых солей, трифенилсульфониевых и диарил(полифторалкил)сульфониевых солей с комплексными фтор-содержащими анионами.

Впервые осуществлен синтез относительно устойчивых ,,-тригидрополифторалкокситрифторсульфуранов и ,,-тригидрополифторалкокси(диалкиламино)дифторсульфуранов - модельных промежуточных соедине-ний в реакциях фторирования спиртов четырехфтористой серой и диалкиламинотрифторсульфуранами.

Исследованы процессы термических превращений полифторалкокси-трифторсульфуранов и полифторалкокси(диалкиламино)дифторсульфуранов в соответствующие ,,-тригидрополи-фторалканы. Показано, что направление этих процессов в значительной мере зависит от длины полифторалкильного радикала.

Показана высокая реакционная способность ,,-тригидрополифторалкокситрифторсуль-фуранов в реакциях с аминами и амидами. Осуществлен синтез неизвестных ранее фторангид-ридов N-замещенных О-полифторалкилиминосернистых кислот.

Найден удобный в препаративном отношении способ получения N-замещенных тиониламинов и диимидов серы исходя из фторангидридов N-замещенных О-полифторалкилиминосернистых кислот или ,,-тригидрополифторалкокситрифторсульфуранов.

Установлено, что ,,-тригидрополифторалкокситрифторсульфураны, подобно другим типам фторсульфуранов, в химических реакциях могут выступать как фторирующие или дегидратирующие реагенты.

Впервые показана возможность замещения фтор-аниона в триметилдифторсиликат-анионе на галоген-анион при действии брома или иода.

Предложен простой оригинальный способ получения трис(диалкиламино)сульфонийхлоридов исходя из тетраалкилдиамидов сульфоксиловой кислоты, хлора и диалкиламинотриметилсиланов.

Впервые показана возможность получения трифенилсульфониевых солей взаимодействием четырехфтористой серы, бензола и фтористого водорода - слабой кислоты Льюиса.

Детально исследовано влияние фтористого водорода и других кислот Льюиса на процессы, протекающие при фторировании спиртов четырехфтористой серой. Впервые показана возмож-ность образования алкоксидифторсульфониевых солей в этих процессах. Определены границы термической устойчивости полифторалкоксидифторсульфониевых солей, что позволило прогно-зировать направление реакций с участием этих соединений - фторирование или полифтор-алкилирование.

Впервые осуществлен синтез трис(диалкиламино)селенониевых солей с фтор-анионом и пока-зана их высокая фторирующая способность.

Исследована стереохимия замены гидроксильной группы на атом фтора в простагландинах Е₁. Разработаны методы стереоселективного замещения гидроксильной группы в 15-положении простагландинов Е₁ с использованием четырехфтористой серы и диалкиламинотрифтор-сульфуранов.

Ключевые слова: полифторалкоксифторсульфураны, диалкиламинотрифторсульфураны, сульфониевые соли, селенониевые соли, фторирование, полифторалкилирование.

Pashinnik V.E. Dialkylaminofluorosulfuranes, polyfluoroalkoxyfluorosulfuranes, sulfonic and selenonic salts at their basis. - Manuscript.

The dissertation for the degree of the Doctor of Chemical Sciences, speciality 02.00.03 - organic chemistry. - Institute of Organic Chemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine, Kyiv, 2000.

The dissertation is dedicated to the synthesis and investigation of chemical properties of organic tetravalent tetracoordinated sulfur compounds containing ,,-trihydropolyfluoroalkoxy radical, dialkylamino-group or fluorine atom at sulfur atom, including thermal transformation of these compounds, polyfluoroalkylation reactions, interaction with nucleophilic reagents, fluorination reactions of organic compounds with usage of dialkylaminotrifluorosulfuranes and ,,-trihydropolyfluoroalkoxytrifluorosulfuranes. The work is also connected with elaboration of the tris(dialkylamino)sulfonium and selenonium salts, triphenylsulfonium and diaryl(polyfluoroalkyl)-sulfonium salts with complex fluorine-containing anions synthesis methods.

Key words: polyfluoroalkoxyfluorosulfuranes, dialkylaminotrifluorosulfuranes, sulfonium salts, selenonium salts, fluorination, polyfluoroalkylation.

Размещено на Allbest.ru