Протолітичні та комплексоутворюючі властивості волокнистих комплекситів у сумішах вода-діоксан
Протолітичні і комплексоутворюючі рівноваги волокнистих комплекситів з іонами металів d-перехідного ряду в різних за складом сумішах вода-1,4-діоксан. Виявлення чинників, що зумовлюють змінювання властивостей полімерів і комплексів від складу розчинника.
| Рубрика | Химия |
| Вид | автореферат |
| Язык | украинский |
| Дата добавления | 12.07.2014 |
| Размер файла | 56,6 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
2. Залежність іонообмінних характеристик комплексита НАГ від складу розчинника екстремальна. У ЦГ обмінна ємність зростає за рахунок дисоціації оксиімінної групи амідоксима. При цьому вона не корелює з набуханням полімерів, різний характер зростання якого від величини рН (кисле, лужне середовища) у ЦГ і НАГ зумовлений впливом кооперативної сольватації. Збільшення (зниження) набухання комплексита ЦГ в сумішах при зростанні іонної сили і температури залежить від співвідношення енергій сольватації полімеру і протиіонів і типу їх взаємодії з групами волокна.
3. Параметри протолітичних рівноваг (рКзаг., рК(), рК0) свідчать, що кислотні властивості полімерів визначаються структурою розчинника і впливом “полімерних” ефектів, природа яких (неелектростатичні - НАГ, електростатичні - ЦГ) залежить від типу групи, що дисоціює, і складу розчинника. При елімінуванні полімерного чинника значення констант дисоціації (рК0), характер їх змінювань від складу сумішей і відмінностей у груп однакової хімічної будови зумовлені типом матриць (специфічна сольватація), переважним впливом хімічної природи розчинника (ЦГ) і фізичних характеристик середовища (НАГ). Нелінійність залежності значень рК0, рК() комплексита ЦГ від іонної сили та інверсія її при зміні складу сумішей пов'язані зі специфічними взаємодіями макроіонів з протиіонами. Температурні змінювання рК0 визначаються складом суміші і природою груп. Характер залежності рК0 від 1/ ( - відносна діелектрична проникність) не узгоджується з електростатичними уявленнями. В сумішах значення рК0 обох полімерів більше, ніж в водному середовищі, і відрізняються від констант дисоціацїї низькомолекулярного аналога - бензогідроксамової кислоти (ефект ланцюга).
4. В воді і сумішах в утворенні комплексів з іонами Cu(II), Co(II), Ni(II) приймають участь гідроксамові групи полімерів. Їх стереохімія постійна (ЦГ) і змінюється (НАГ) при мольних частках діоксану (х) 0,17, 0,32 за рахунок координації амідоксимних груп. Кооперативність процесу більш виявлена у НАГ і підсилюється при х=0,17 і 0,32. Цей феномен - наслідок чисто “полімерних” ефектів. Стереохімія комплексів залежить від природи метала, матриці (топологічний та дифузійний фактори), взаємного впливу груп. Значення їх констант стійкості в сумішах більше , ніж в воді, і нелінійно змінюються від величини 1/, що ілюструє суттєву роль специфічної сольватації. Термодинамика процеса комплексоутворення, як і протолітичні рівноваги, визначається ентропійною складовою енергії Гіббса.
5. Порівняльний аналіз даних свідчить про переважний вплив структури, основності і сольватуючої здатності розчинника на характер процесів за участю волокон-комплекситів і, всупереч існуючим в літературі уявленням, про доцільність урахування при розрахунку констант рівноваг параметра набухання цих об'єктів.
6. Відмінності у стійкості комплексів і кореляція її з каталітичною активністю (водне середовище) дозволяє рекомендувати волокна для очистки розчинів діоксану від домішок іонів металів і для розробки каталізаторів окислювально-відновлювальних процесів в неводних і змішаних середовищах.
ПЕРЕЛІК РОБІТ, ЩО ОПУБЛІКОВАНО ЗА ТЕМОЮ ДИСЕРТАЦІЇ
1. Мирошник Л.В. Коровникова Н.И. Микрокалориметрическое исследование кислотной диссоциации волокнистых комплекситов в водной среде // Вiсник Харк. ун-ту. - 1997. № 395. - Хiм. науки. - № 1. - С. 141-150.
2. Miroshnik L.V., Korovnikova N.I. Ion-exchange and acidic properties of a polyacrylonitrile fibre based sorbent // Functional Materials. - 1998. - Vol. 5, № 2 - P. 270-273.
3. Мирошник Л.В., Коровникова Н.И. Каталитическая активность высокомолекулярных комплексных соединений на основе волокнистых комплекситов в реакции разложения пероксида водорода // Вiсник Харк. ун-ту. - 1998. - Хiмiя. - № 2. - С. 219-222.
4. Мирошник Л.В., Коровникова Н.И. Ионообменные, сольватационные и кислотные свойства на основе волокна полиакрилонитрила в смесях вода-диоксан // Журн. прикл. химии. - 2000. - Т. 73, № 1. - С. 42-47.
5. Мирошник Л.В., Коровникова Н.И. Влияние состава смешанного растворителя и температуры на кислотные свойства целлюлозного комплексита // Журн. физ. хим. - 2000. - Т. 74, № 9. - С. 1613-1616.
6. Мирошник Л.В., Коровникова Н.И. Влияние фонового электролита на физико-химические свойства комплексообразующего целлюлозного волокна в смесях вода-диоксан // Журн. неорг. химии. - 2002. - Т. 47, № 8. - С. 1378-1384.
7. Мирошник Л.В., Коровникова Н.И. Комплексообразующие сорбенты на основе нитрона // Харьковский университет. - Харьков, 1994. - 31 с. - Рус. - Деп. в НИИТЭХИМ 2.11.94 г., № 127 - ХП 94.
8. Мирошник Л.В., Коровникова Н.И. Кинетика реакций комплексообразования ионов переходных металлов с волокнистыми комплекситами в неводных и водно-органических средах // Тез. докл. на ХIV Укр. конф. по неорганич. химии. - Киев. - 1996. - С. 17.
9. Мiрошник Л.В., Коровникова Н.I., Орлова Н.I. Високомолекулярнi комплекснi сполуки на основi волокнистих сорбентiв у процесах очистки газових сумiшей вiд сiрководню // Тез. доп. на Всеукр. конф. з неорганiч. хiмii. - Ужгород. - 1998. - С. 90.
10. Мирошник Л.В., Коровникова Н.И., Протолитические и комплексообразующие свойства волокнистых комплекситов в смесях вода-диоксан // Тез. докл. XIX Всерос. Чугаевского совещ. по химии комплексных соединений. - Иваново. - 1999. - С. 257.
11. Мирошник Л.В., Коровникова Н.И. Физико-химические свойства, определяющие области практического использования волокнистых комплекситов и комплексных соединений на их основе // Тез. докл. Всеукр. конф. по аналитич. химии, посвященной 100-летию со дня рождения Н.П. Комаря. - Харьков. - 2000. - С. 275.
12. Miroshnik L.V., Korovnikova N.I. Catalytic action of a modified polyacrylonitrile fibres// III International Conf. “Electronic processes in organic materials”. - Kharkov. - 2000. - P. 157-158.
13. Мiрошник Л.В., Коровникова Н.I., Дубина О.М., Матвiєвська Н.А., Вихристюк О.Г. Каталiтичнi та провiднi властивостi комплексоутворюючих волокон, модифiкованих iонами перехiдних металiв // Тез. доп. IX Всеукр. конф. з високомолекулярних сполук. - Київ. - 2000. - С. 109.
14. Мирошник Л.В., Коровникова Н.И. Высокомолекулярные комплексные соединения ионов никеля(II) с волокнистым комплекситом в водно-диоксановых смесях // Тез. докл. XX Междунар. Чугаевской конф. по координационной химии. - Ростов. - 2001. - С. 329.
15. Мирошник Л.В., Коровникова Н.И., Выхристюк О.Г. Диффузионный характер кинетики реакций комплексообразования ионов переходных металлов с волокнистым комплекситом в водно-органических смесях // Тез. докл. VIII Междунар. конф. “Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах”. - Иваново. - 2001. - С. 212-213.
16. Мірошник Л.В., Коровникова Н.І., Вихристюк О.Г. Вплив складу розчинника на кінетику реакцій комплексоутворення іонів металлів з модифікованим целюлозним волокном // Тез. доп. XV Укр. конф. з неорганічної хімії за міжнародною участю. - Київ. - 2001. - С. 131.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
"Жива" і "мертва" вода з точки зору хімії. Хімічна будова молекули. Зміна фізичних властивостей води в залежності від того, які ізотопи атома водню входять до її складу. Пошуки "живої" і "мертвої" води. Вплив електромагнітного випромінювання на воду.
курсовая работа [1,1 M], добавлен 05.03.2015Вода та її якісний показник на Херсонщині. Вода, її властивості та аномалії. Фізичні та хімічні властивості води, їх аномалії. Якісна характеристика води на Херсонщині. Шляхи очищення природних вод для водопостачання. Технологічні процеси очистки води.
курсовая работа [78,5 K], добавлен 06.06.2008Класифікація металів, особливості їх будови. Поширення у природі лужних металів, їх фізичні та хімічні властивості. Застосування сполук лужних металів. Сполуки s-металів ІІА-підгрупи та їх властивості. Види жорсткості, її вимірювання та усунення.
курсовая работа [425,9 K], добавлен 09.11.2009Місце елементів-металів у періодичній системі Д.І. Менделєєва, будова їх атомів. Металевий зв’язок і кристалічна гратка. Загальні фізичні властивості металів, їх знаходження у природі. Взаємодія лужного металу з водою. Реакція горіння кальцію в повітрі.
презентация [638,5 K], добавлен 19.11.2014Сполуки, відмінні характеристики яких є велика молекулярна маса і висока конформаційна гнучкість ланцюга. Особливості будови полімерів. Класифікація за позодження, за типом ланцюгів, за складом мономерних ланок. Застосування полімерів у промисловості.
презентация [975,3 K], добавлен 22.10.2013Причины необычного свойства воды: горячая вода замерзает быстрее холодной. Сверхохлаждение и "мгновенное" замерзание воды. "Стеклянная" вода - твердое вещество, в котором отсутствует кристаллическая структура. Сущность и понятие эффекта "памяти воды".
презентация [1,4 M], добавлен 01.10.2012Характеристика стічної води за якісним та кількісним складом. Хімічні та фізичні властивості сульфатної кислоти та її сполук. Статистично-математична обробка результатів аналізу по визначенню сульфатів комплексонометричним і турбидиметричним методом.
курсовая работа [1,2 M], добавлен 13.06.2011Елементи-метали в періодичній системі. Схема утворення енергетичних зон при збільшенні числа внутрішніх атомів. Кристалічна структура металів. Взаємодія металів з кислотами-неокисниками. Принципи промислового одержання металів. Сутність поняття "сплав".
лекция [610,2 K], добавлен 12.12.2011Химические и физические свойства воды. Переход в твёрдое и газообразное состояние. Вода в природе, ее роль в геологии и истории планеты. Изучение природных вод, их взаимодействия с атмосферой и литосферой. Применение воды в хозяйственной деятельности.
реферат [831,5 K], добавлен 24.11.2014Полімери як високомолекулярні речовини. Реакція катіонної полімеризації. Стереорегулярна будова полімерів. Утворення високомолекулярної сполуки. Реакції полімеризації вінілхлориду, пропілену. Ненасичені вуглеводні у продуктах деполімеризації полістиролу.
лекция [639,4 K], добавлен 12.12.2011Аналітична хімія — розділ хімії, що займається визначенням хімічного складу речовини. Загальна характеристика металів. Хроматографічний метод аналізу. Ретельний опис обладнання, реактивів та посуду для хімічного аналізу. Методика виявлення катіонів.
курсовая работа [528,6 K], добавлен 27.04.2009Вода (оксид водорода) — бинарное неорганическое соединение. Описание строения молекулы воды, ее физических и химических свойств. Общий запас воды на Земле, сферы ее применения. Рассмотрение аномалий данной жидкости, отличающих ее от других природных тел.
реферат [1,2 M], добавлен 27.04.2015Расчет ректификационной колонны непрерывного действия с ситчатыми тарелками для разделения смеси этанол-вода производительностью 5000 кг/час по исходной смеси. Материальный и тепловой баланс, размеры аппарата и нормализованные конструктивные элементы.
курсовая работа [3,0 M], добавлен 13.05.2011Основні принципи дизайну координаційних полімерів. Електронна будова та фізико-хімічні властивості піразолу та тріазолу. Координаційні сполуки на основі похідних 4-заміщених 1,2,4-тріазолів. Одержання 4-(3,5-диметил-1Н-піразол-4-іл)-4Н-1,2,4-тріазолу.
курсовая работа [1,5 M], добавлен 29.12.2011Хімічна корозія. Електрохімічна корозія. Схема дії гальванічної пари. Захист від корозії. Захисні поверхневі покриття металів. Створення сплавів з антикорозійними властивостями. Протекторний захист і електрозахист. Зміна складу середовища.
реферат [685,9 K], добавлен 20.04.2007Дослідження складу, оптичних, електричних властивостей нафти. Огляд особливостей використання в хімічній промисловості. Значення в'язкості для видобутку і транспортування нафтопродуктів. Технології перегонки нафти. Аналіз проблем забруднення середовища.
презентация [1,5 M], добавлен 24.12.2012Вода как прозрачная жидкость, не имеющая цвета и запаха, характеристика и анализ видов: пресная, геотермальная, дистиллированная. Рассмотрение основных особенностей водолечения. Озеро Байкал как одно из крупнейших российских озерных хранилищ воды.
курсовая работа [750,4 K], добавлен 19.12.2012Порядок взаимодействия натрия и магния с водой в обычных условиях и в кристаллизаторе. Правила приготовления растворов с заданной молярной концентрацией массовой долей растворенного вещества. Получение хлорной воды, хлороводорода реакцией обмена.
лабораторная работа [27,4 K], добавлен 02.11.2009Загальні властивості та історія відкриття натрій тіосульфату. Його хімічні властивості і взаємодія з кислотами. Утворення комплексів тіосульфатів. Загальні основи одержання натрій тіосульфату сульфітним, полі сульфідним та миш'яково-содовим методами.
курсовая работа [72,1 K], добавлен 04.05.2015Физическая сущность ректификации. Экономические и технические преимущества технологии Линас по сравнению с традиционными ректификационными технологиями. Расчет ректификационной насадочной колонны для разделения бинарной смеси этиловый спирт-вода.
курсовая работа [33,9 K], добавлен 04.04.2013
