Аналітичне використання реакцій тіосполук з галогенідними комплексами золота (ІІІ)

11. Вашкевич Е.Ю.,Тулюпа Ф.М. Взаимодействие золота (III) с солью Рейнеке // І Міжнародна науково-технічна конференція „Хімія і сучасні технології”.- Дніпропетровськ.-2003.-С.284-285. Особистий внесок здобувача полягає у постановці та виконанні експериментальних досліджень реакцій взаємодії AuCl₄^- - іонів з сіллю Рейнеке. Формулювання висновків, тлумачення результатів та узагальнення - спільно з співавтором.

12. Вашкевич Е.Ю., Тулюпа Ф.М. Политиомочевина и тиомочевина как реагенты на золото // Матеріали сесії Наукової Ради НАН України з проблем “Аналітична хімія”.-Дніпропетровськ.-2004.- С.15-17. Особистий внесок здобувача полягає у постановці та виконанні експериментальних досліджень реакцій AuCl₄^- і AuBr₄^- - іонів з тіокарбамідом та політіокарбамідом. Формулювання висновків, тлумачення результатів та узагальнення - спільно з співавтором.

13. Вашкевич Е.Ю.,Тулюпа Ф.М. Константы замещения Br^- - ионов на тиомочевину в AuBr₄^- - ионах и константы устойчивоcти смешанных бромидно-тиомочевинных комплексов золота (III) // ІI Міжнародна науково-технічна конференція „Хімія і сучасні технології”.- Дніпропетровськ.-2005.- С.313. Розрахунки, формулювання висновків - спільно з співавтором.

14.Тulyupa F.M., Vashkevisch E.Y. The constants of replacement and the constants of stabilite mixed bromid-thiourea complexs of gold (III) // Abstract of International Conference “Analytical chemistry and chemical analysis.- Kyiv.- 2005.-p.58. Розрахунки, формулювання висновків - спільно з співавтором.

АНОТАЦІЯ

Вашкевич О.Ю. Аналітичне використання реакцій тіосполук з галогенідними комплексами золота (ІІІ). Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.02 - аналітична хімія.-Український державний хіміко-технологічний університет, Дніпропетровськ, 2006.

Робота присвячена вивченню реакцій тіореагентів з галогенідними комплексами ауруму(ІІІ) та використання отриманих результатів комплексних досліджень в аналітичній практиці.

Врахування особливостей взаємодії хлоридних і бромідних комплексних іонів Au(III) з тіокарбамідом, діетилдитіокарбамінатом та сіллю Рейнеке дозволили розробити амперометричні та потенціометричні методики визначення ауруму(ІІІ), які відрізняються експресністю, простотою у виконанні, достатніми аналітичними характеристиками та дозволяють виконувати аналіз без відокремлення супутніх елементів в складних аналітичних об'єктах. За даними потенціометричних титрувань розраховані константи заміщення та константи стійкості змішаних бромідно-тіокарбамідних комплексів ауруму(ІІІ).

Запропонований новий сірковмісний полімерний сорбент, що характеризується високою селективністю при концентруванні ауруму(ІІІ). Розроблена методика сорбції та десорбції золота (ІІІ) з відновленням вихідних властивостей сорбенту.

Ключові слова: хлоридні комплекси ауруму(ІІІ), бромідні комплекси ауруму(ІІІ), тіокарбамід, діетилдитіокарбамінат, сіль Рейнеке, політіокарбамід, вольтамперометрія, потенціометрія, сорбція.

АННОТАЦИЯ

Вашкевич О.Ю. Аналитическое использование реакций тиосоединений с галогенидными комплексами золота (ІІІ). Рукопись.

Диссертация на соискание научной степени кандидата химических наук по специальности 02.00.02 - аналитическая химия. - Украинский государственный химико-технологический университет, Днепропетровск, 2006.

Работа посвящена изучению реакций тиореагентов с галогенидными комплексами золота (ІІІ) и использование полученных результатов комплексных исследований в аналитической практике.

Подобраны оптимальные условия и разработаны новые методики вольтамперометрического и потенциометрического определения золота(ІІІ), с более высокими метрологическими и аналитическими характеристиками, которые позволяют експрессно осуществлять количественный контроль содержания золота(ІІІ).

Установлено, что в условиях потенциометрического и амперометрического титрования тетрабромоауратов тиокарбамидом и диэтилдитиокарбаминатом образуются смешанные бромидно-тиокарбамидные и бромидно-диэтилдитикарбаминатные комплексы золота(ІІІ). На основе данных потенциометрических измерений рассчитаны ступенчатые константы замещения Br^- -ионов в [AuBr4]^- -ионах на молекулы тиокарбамида и общие константы стойкости смешанных бромидно-тиокарбамидних комплексов золота(ІІІ).

Предложено новый в электротитриметрии доступный реагент соль Рейнеке. Разработана методика амперометричного определение Au(ІІІ) без обособления сопутствующих элементов в сложных аналитических объектах. Показано, что в условиях титрования [AuCl₄]^- -ионов происходит замещение Cl^- -ионов анионами [Cr(NH₃)₂(SCN)₄]^- соли Рейнеке с образованием малорастворимого смешаннолигандного комплекса золота: AuCl₂[Cr(NH₃)₂(SCN)₄]. При избытке соли Рейнеке образуются соответственно малорастворимые комплексы золота(ІІІ): AuCl[Cr(NH₃)₂(SCN)₄]₂, Au[Cr(NH₃)₂(SCN)₄]₃. Для последнего соединения рассчитана величина произведения растворимости.

Предложен новый тиополимерный сорбент, который характеризуется высокой селективностью при концентрировании золота(ІІІ). Разработана методика сорбции и десорбции золота(ІІІ) с восстановлением исходных свойств сорбента.

Разработанные методики проверены при анализе реальных аналитических объектов - отходов производства, лома радиотехнических деталей, силикатных пород.

Ключевые слова: хлоридные комплексы золота(ІІІ), бромидные комплексы золота(ІІІ), тиокарбамид, диэтилдитиокарбаминат, соль Рейнеке, политиокарбамид, вольтамперометрия, потенциометрия, сорбция.

SUMMАRY

Vashkevisch E.Yu. Analytical use of reactions of thio compounds with halide complexes of gold (ІІІ). Manuscript.

The thesis for a scientific degree of candidate of sciences in chemistry. The speciality: 02.00.02 - Analytical Chemistry. - Ukrainian State chemical technology University, Dnepropetrovsk, 2006.

Work is devoted to studying reactions of thio reactants with halid complexes of gold (ІІІ) and use of the received results of complex researches in analytical practice.

The account of features of interaction between chloride and bromide complex ions with thiourea, diethyldithiocarbaminat and Reineke salt have allowed to develop amperometric and potentiometric techniques of definition of gold (ІІІ) determination. The are distinguished by expressiveness, simplicity in performance, sufficient analytical characteristics, which allow to carry out the analysis without isolation of accompanying elements in complex analytical objects. On the basis of the data on potentiometric titrations the constants of replacement and a constants of stability of mixed bromid-thiourea complexes of gold (ІІІ) are designed.

It is offered a new thio containing polymeric sorbent which is characterized by high selectivity at concentration of gold (ІІІ). The sorption and desorption technique of gold (ІІІ) with restoration of initial properties of a sorbent is developed.

Key words: chloride complexes of gold(ІІІ), bromide complexes of gold(ІІІ), thiourea, diethyldithiocarbaminat, Reineke salt, polythiourea, voltammetry, potentiometry, sorption.

Размещено на Allbest.ru