Комплексні сполуки лантанідів з несиметрично заміщеними тетрапіролами порфіринового і порфіразинового рядів: синтез, будова і спектрально-люмінесцентні властивості
Вивчення спектрально-люмінесцентних властивостей вільних основ (лігандiв) та комплексів. Визначення та характеристика сполук, що є перспективними для використання їх у біомедичній практиці, як фотосенсибілізаторів у фотодинамічній терапії пухлин.
| Рубрика | Химия |
| Вид | автореферат |
| Язык | украинский |
| Дата добавления | 26.08.2015 |
| Размер файла | 624,3 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
2. Русакова Н.В., Кулинич В.П., Журавлев С.А., Шапошников Г.П., Лебедева Т.А., Шабанов Е.В., Коровин Ю.В. Люминесценция комплексов иттербия с октафенилтетраазапорфиринами // Журн. прикл. спектроскопии. - 2006. - Т. 73, № 5. - С. 693-696.
3. Zhuravlyov S., Rusakova N., Korovin Yu. 4f-Luminescence of ytterbium ions in the complexes with asymmetric porphyrins // J. Alloys Compd. - 2008. - V. 451. - P. 334-337.
4. Журавлев С.А., Коровин Ю.В., Кулинич В.П., Лебедева Т.А., Русакова Н.В., Шапошников Г.П. Спектрально-люминесцентные свойства комплексов лантанидов с тетра(этилендитиа)порфиразином // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол.-2008.-Т. 51, № 12. - С. 42-44.
5. Zhuravlyov S.A., Ponomarev G.V., Rusakova N.V., Korovin Yu.V. Synthesis and spectral-luminescence properties of ytterbium complexes with the в-diketonate derivatives of hematoporphyrin // Macroheterocycles. - 2009. - V. 2, № 1. - P. 60-63.
6. Кузнецова Р.Т., Ермолина Е.Г., Гадиров Р.М., Майер Г.В., Семенишин Н.Н., Журавлев С.А., Русакова Н.В., Коровин Ю.В. Люминесцентные характеристики комплексов тетрафенилпорфирина и его производных с лютецием // Оптика и спектроскопия. - 2009. - Т. 106. - С. 750-755.
7. Korovin Yu.V., Zhilina Z.I., Zhuravlyov S.A., Vodzinsky S.V., Nazarenko N.A. Lanthanide-porphyrins: spectroscopic probes of wide diapason // Тез. докл. VII Международн. конф. по химии порфиринов и их аналогов. - Ст.-Петербург. - 1995. - С. 133.
8. Журавлев С.А., Русакова Н.В., Жилина З.И., Ишков Ю.В., Коровин Ю.В. Комплексы иттербия с несимметричными порфиринами // Тез. докл. Шестой школы-конф. мол. ученых стран СНГ по химии порфиринов и родствен. соед. - Санкт-Петербург. - 2005. - С. 53-54.
9. Zhuravlyov S., Rusakova N., Zhilina Z., Ishkov Yu., Korovin Yu. Luminescence of ytterbium ions in complexes with new asymmetric porphyrins // Proc. 9th International Conf. on Methods and Appl. of Fluorescence: Spectroscopy, Imaging and Probes. - Lisbon (Portugal). - 2005. - P. 281.
10. Русакова Н.В., Жилина З.И., Журавлев С.А., Ишков Ю.В., Семенишин Н.Н., Коровин Ю.В., Водзинский С.В. Спектрально-люминесцентные свойства комплексов иттербия с несимметричными и мезо-замещенными порфиринами // Тез. докл. XXII Между-народной Чугаевской конф. по коорд. химии. - Кишинев. - 2005. - С. 481.
11. Zhuravlyov S., Lebedeva T., Kulinich V., Rusakova N., Shaposhnikov G., Korovin Yu. Synthesis, spectroscopic and photophysical properties of lanthanide complexes with asymmetric porphyrins and azaporphyrins // Proc. IV International Conf. on Porphyrins and Phthalocyanines. - Rome (Italy). - 2006. - P. 929.
12. Zhuravlyov S., Korovin Yu., Rusakova N. 4f-Luminescence of ytterbium ions in the complexes with asymmetric porphyrins // Proc. VI International Conf. on f-Elements. - Wroclaw (Poland). - 2006. - P. DO 23.
13. Журавлев С.А. Комплексы иттербия с несимметричными порфиринами // Тез. доп. IX конф. мол. учених та студентів-хіміків Південного регіону України. -Одеса. -2006.-С. 12.
14. Лебедева Т.А., Журавлев С.А., Кулинич В.П., Шапошников Г.П. Экстракомплексы лантанидов с порфиразинами, содержащими различные периферийные фрагменты //Тез. докл.XXIII Международной Чугаевской конф. по коорд. химии. - Одесса. - 2007. -С. 491.
15. Журавлев С.А., Коровин Ю.В. Свойства комплексов лантанидов с несимметрично функционализированными порфиринами // Тез. доп. XVII Укр. конф. з неорганічної хімії. - Львів. - 2008. - С. 84.
16. Журавлев С.А., Коровин Ю.В. Люминесценция ионов иттербия и эрбия в комплексах с несимметрично замещенными порфиринами и порфиразинами // Тез. Доп. III Всеукраїнської наук. конф. студентів, аспірантів і мол. учених "Хімічні проблеми сьогодення". - Донецьк. - 2009. - С. 7.
17. Журавлев С.А., Русакова М.Ю., Коровин Ю.В. Определение фотосенсибилизирующей активности порфиринов и их комплексов с иттербием // Тез. Доп. III Всеукраїнської наук. конф. студентів, аспірантів і мол. учених "Хімічні проблеми сьогодення". - Донецьк. - 2009. - С. 164.
Особистий внесок автора полягає в наступному: [1-6] - синтез та ідентифікація комплексних сполук (у [5] також і лігандів), визначення їх складу та будови, спектрально-люмінесцентних властивостей, участь у формулюванні висновків та підготовки результатів досліджень до публікації.
Анотація
Журавльов С.О. Комплексні сполуки лантанідів з несиметрично заміщеними тетрапіролами порфіринового і порфіразинового рядів: синтез, будова і спектрально-люмінесцентні властивості. Рукопис.
Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 - неорганічна хімія. - Фізико-хімічний інститут ім. О.В. Богатського НАН України, Одеса, 2009.
Дисертація присвячена встановленню факторів, що впливають на спектрально-люмінесцентні властивості вільних основ порфіринів і порфіразинів, а також їх комплексів з лантанідами. Встановлено, що на ці властивості впливає положення замісника по відношенню до тетрапірольного циклу, тип замісника та його природа. На прикладі вперше отриманих комплексів з порфірин-халконами і порфірин-піразолами показано, що несиметричне в-заміщення у порфіриновому макрокільці у більшому ступені, ніж мезо-заміщення, дається взнаки на даних властивостях. Вперше показано, що 4f-люмінесценцію у комплексах з порфіразинами проявляють лише іони ербію Er3+ та ітербію Yb3+. Причому, іони ербію - у комплексах з усіма вивченими порфіразинами внаслідок низько-розташованого резонансного 4I13/2-рівня. Встановлено, що інтенсивність 4f-люмінесценції у комплексах з порфіразинами зростає у ряді тетраазапорфірин-тетрафенілтетрааза-порфірин-октафенілтетраазапорфірин, тобто, із зростанням кількості ароматичних замісників у тетрапірольному макрокільці. Встановлено, що у гетеробіядерних f-d-комплексах (f - ербій, ітербій; d - мідь, нікель, цинк, паладій) на основі 2,3-дитіолато-порфіразину і ди-в-дикетонових похідних гематопорфірину інтенсивність 4f-люмінесценції визначається природою d-металу (зростає у Pd-вмісних та зменшується у Cu-, Ni-, Zn-вмісних комплексах). Встановлено коло сполук з числа лютецій-порфірин-халконів і лютецій-порфірин-піразолів, які можуть бути рекомендованими для поглибленого їх вивчення як перспективних фотосенсибілізаторів для фотодинамічної терапії пухлин.
Ключові слова: комплексні сполуки, лантаніди, порфірини, порфіразини, люмінесценція.
Аннотация
Журавлев С.А. Комплексные соединения лантанидов с несимметрично замещенными тетрапирролами порфиринового и порфиразинового рядов: синтез, строение и спектрально-люминесцентные свойства. Рукопись.
Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.01 - неорганическая химия. - Физико-химический институт им. А.В. Богатского НАН Украины, Одесса, 2009.
Диссертация посвящена установлению факторов, влияющих на спектрально-люминесцентные свойства свободных оснований порфиринов и порфиразинов, а также их комплексов с лантанидами. Установлено, что на эти свойства влияет положение заместителя по отношению к тетрапиррольному циклу, тип заместителя и его природа. На примере впервые полученных комплексов с порфирин-халконами и порфирин-пиразолами показано, что несимметричное в-замещение в порфириновом макрокольце в большей степени, чем мезо-замещение, сказывается на данных свойствах. Впервые показано, что 4f-люминесценцию в комплексах с порфиразинами проявляют только ионы эрбия Er3+ и иттербия Yb3+. Причем, ионы эрбия - в комплексах со всеми изученными порфиразинами вследствие низкорасположенного резонансного 4I13/2-уровня. Установлено, что интенсивность 4f-люминесценции в комплексах с порфиразинами возрастает в ряду тетраазапорфирин-тетрафенилтетраазапорфирин-октафенилтетраазапорфирин, т.е., с увеличением числа ароматических заместителей в тетрапиррольном макрокольце. Определено, что в гетеробиядерных комплексах f-d-комплексах (f - эрбий, иттербий; d - медь, никель, цинк, палладий) на основе 2,3-дитиолатопорфиразина и ди-в-дикетоновых производных гематопорфирина интенсивность 4f-люминесценции определяется природой d-металла (увеличивается в Pd-содержащих и уменьшается в Cu-, Ni-, Zn-содержащих комплексах). Определен ряд соединений из числа лютеций-порфирин-халконов и лютеций-порфирин-пиразолов, которые могут быть рекомендованы для углубленного их изучения как перспективных фотосенсибилизаторов для фотодинамической терапии опухолей.
Ключевые слова: комплексные соединения, лантаниды, порфирины, порфиразины, люминесценция.
Summary
Zhuravlyov S.A. Complex compounds of lanthanides with asymmetrical substituents tetrapyrroles of porphyrins and porphyrazines series: synthesis, structure and spectral-luminescent properties. Manuscript.
Thesis for a candidate's degree by speciality 02.00.01 - Inorganic Chemistry. - A.V. Bogatsky Physico-Chemical Institute of the National Academy of Sciences of Ukraine, Odessa, 2009.
The dissertation is devoted to search on the factors, influencing on spectral-luminescent properties of porphyrins and porphyrazines free bases, and also their complexes with lanthanides. It was established that on these properties has influence position of substituent in relation to a tetrapyrrole cycle, type of substituent and his nature. On the example for the first time synthesized complexes with porphyrin-chalkones and porphyrin-pyrazoles is shown that the asymmetrical в-substitution in a porphyrin macroring in a greater degree, than the meso-substitution, influence on these properties. It is first specified that 4f-luminescence in complexes with porphyrazines show the ions of Er3+ and Yb3+ only. Thus, erbium ions - in complexes with all studied porphyrazines due to low position of resonance 4I13/2-level. It was established that intensity of 4f-luminescence in complexes with porphyrazines increases in a row: tetraazaporphyrin-tetraphenyltetraazaporphyrin-octaphenyltetraazaporphyrin, i.e., with the increase of number of aromatic substituents in tetrapyrrole macroring. It is define that for heterobinuclear f-d-complexes (f - is an erbium, ytterbium; d - is a copper, nickel, zinc, palladium) on the base of 2,3-dithiolatoporphyrazine and di-в-diketones derivatives of hematoporphyrin, the intensity of 4f-luminescence is determined by nature of d-metal (increased in Pd-containing and diminishes in Cu-, Ni-, Zn-containing complexes). From a number of lutetium-porphyrin-chalkones and lutetium-porphyrin-pyrazoles is certain the row of matter, which can be recommended for their deep study as perspective photosensitizers for photodynamic therapy of tumours.
Keywords: complex compounds, lanthanides, porphyrins, porphyrazines, luminescence.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Поняття, класифікація, будова і біологічна роль гетероциклічних сполук. Фізичні і хімічні властивості гетероциклів. Біциклічні сполуки з п'ятичленними гетероциклами. Ароматичні сполуки з конденсуючими ядрами. Шестичленні гетероцикли з одним гетероатомом.
курсовая работа [434,7 K], добавлен 05.12.2015Фізичні та хімічні властивості боранів. Різноманітність бінарних сполук бору з гідрогеном, можливість їх використання у різноманітних процесах синтезу та як реактивне паливо. Використання бору та його сполук як гідриручих агентів для вулканізації каучука.
реферат [42,4 K], добавлен 26.08.2014Поняття ароматичних вуглеводних сполук (аренів), їх властивості, особливості одержання і використання. Будова молекули бензену, її класифікація, номенклатура, фізичні та хімічні властивості. Вплив замісників на реакційну здатність ароматичних вуглеводнів.
реферат [849,2 K], добавлен 19.11.2009Класифікація металів, особливості їх будови. Поширення у природі лужних металів, їх фізичні та хімічні властивості. Застосування сполук лужних металів. Сполуки s-металів ІІА-підгрупи та їх властивості. Види жорсткості, її вимірювання та усунення.
курсовая работа [425,9 K], добавлен 09.11.2009Загальні відомості про комплексні сполуки та принципи їх класифікації. Загальні принципи будови. Поняття про хелати. Координаційні сполуки за природою ліганда, за знаком заряду комплексу. Природа координаційного зв’язку. Номенклатура комплексних сполук.
курсовая работа [49,3 K], добавлен 01.05.2011Основні відомості по властивостях ZnSe, розглядаються особливості процесів при утворенні власних точкових дефектів та основні методи вирощування плівок II–VI сполук. Опис установки для досліджень оптичних і люмінесцентних властивостей, їх результати.
курсовая работа [806,4 K], добавлен 17.07.2011Основні принципи дизайну координаційних полімерів. Електронна будова та фізико-хімічні властивості піразолу та тріазолу. Координаційні сполуки на основі похідних 4-заміщених 1,2,4-тріазолів. Одержання 4-(3,5-диметил-1Н-піразол-4-іл)-4Н-1,2,4-тріазолу.
курсовая работа [1,5 M], добавлен 29.12.2011Методика розробки методів синтезу високотемпературних надпровідників. Сутність хімічного модифікування і створення ефективних центрів спінінга. Синтез, структурно-графічні властивості та рентгенографічний аналіз твердих розчинів LaBa2Cu3O7 та SmBa2Cu3O7.
дипломная работа [309,3 K], добавлен 27.02.2010Методика синтезу полікристалічних високотемпературних надпровідників. Основні відомості з фізики рентгенівських променів та способи їх реєстрації. Синтез твердих розчинів LnBa2Cu3O7, їх структурно-графічні властивості і вміст рідкісноземельних елементів.
дипломная работа [654,6 K], добавлен 27.02.2010Методи синтезу поліаніліну, характеристика його фізико-хімічних та адсорбційних властивостей, способи використання в якості адсорбенту. Електрохімічне окислення аніліну. Ферментативний синтез з використанням полісульфокислот в присутності лаккази.
курсовая работа [810,7 K], добавлен 06.11.2014Люмінесцентні властивості іонів рідкісноземельних елементів. Явище люмінесценції, його характеристики й класифікація. Люмінесцентні характеристики речовин. Схеми енергетичних рівнів іонів рідкісноземельних елементів, їх синтез методом хімічного осадження.
курсовая работа [946,0 K], добавлен 28.04.2015Ізомерія - явище просторове і структурне, що визначається особливостями структури молекули і порядком зв'язку атомів. Фізичні константи і фізіологічні властивості геометричних ізомерів. Оптична активність органічної сполуки. Ізомерія комплексних сполук.
реферат [124,6 K], добавлен 20.07.2013Пептидний зв’язок та утворення вільних амінокислот. Поняття про рівні організації білкових молекул. Участь різних видів хімічного зв’язку в побудові первинної, вторинної, третинної, четвертинної структури білку. Біологічне окислення органічних сполук.
контрольная работа [20,8 K], добавлен 05.06.2013Характеристика хрому: загальні відомості, історія відкриття, поширення у природі. Сполуки хрому, їх біологічна роль, токсичність і використання. Класифікація і властивості солей хрому, методика синтезу амонія дихромату; застосування вихідних речовин.
курсовая работа [1,4 M], добавлен 28.11.2014Загальна характеристика Сульфуру, його сполук. Характеристика простих речовин Сульфуру. Визначення рН. Дослідження розчинності препаратів в органічних розчинниках. Визначення рН водних суспензій. Якісні реакція на виявлення сульфуру, сульфатів, сульфітів.
курсовая работа [2,4 M], добавлен 30.11.2022Загальна характеристика елементів I групи, головної підгрупи. Електронна будова атомів і йонів лужних металів. Металічна кристалічна гратка. Знаходження металів в природі та способи їх одержання в лабораторних умовах. Використання сполук калію та натрію.
презентация [247,6 K], добавлен 03.03.2015Класифікація неорганічних сполук. Типи хімічних зв’язків у комплексних сполуках, будова молекул. Характеристика елементів: хлор, бор, свинець. Способи вираження концентрації розчинів. Масова частка розчиненої речовини, молярна концентрація еквіваленту.
контрольная работа [34,5 K], добавлен 17.05.2010Обзор литературы по вопросам стеклования в оксифторидных боратных системах, спектрально-люминесцентных свойств. Получение стекла в системах PbF2-B2O3 и BaO-PbF2-B2O3, активированные Pr, Nd, Eu, Ho, Er, Yb. Изучение спектров поглощения и люминесценции.
дипломная работа [13,6 M], добавлен 27.05.2015Синтез S-заміщеного похідного 2-метил-4-меркапто-8-метоксихіноліна та вивчення їх фізико-хімічних властивостей. Прогноз можливих видів їх біологічної дії за допомогою комп’ютерної програми PASS. Залежність дії синтезованих сполук від хімічної структури.
автореферат [38,4 K], добавлен 20.02.2009Обзор літератури що до четвертинних амонієвих солей, їх хімія та особливості до реакційної здатності. Види випробувань даної сполуки: вимірювання температури топлення, розчинення у різних рідинах. Засоби використання солі, її властивості і зберігання.
курсовая работа [200,7 K], добавлен 11.05.2009
