Реакции галогенидов бензильного типа с магнием и 3d-металлами в органическом синтезе

Термодинамические параметры адсорбции бензилгалогенидов и ДАР не зависят от природы другого компонента смеси. Во всех случаях энтропии адсорбции реагентов и растворителей имеют отрицательные величины, то есть бензилгалогениды и ДАР не диссоциируют на поверхности 3d-металлов и маг-ния во время адсорбции. При увеличении донорного числа ДАР константа Гаммета уменьшается, что свидетельствует об участии растворителя в лимити-рующей стадии. Небольшая разница в для реакций в различных ДАР, указывает на то, что механизм реакции не меняется в указанных растворителях.

I.9.7. Исследование закономерностей адсорбции органических соединений на поверхности 3d-металлов и магния из растворов в органических растворителях

Предварительные исследования показали, что ГМФТА слабо адсорбируется и на 3d-металлах, и на магнии, поэтому для изучения адсорбции органических соединений был выбран именно этот растворитель и 50 органических соединений с потенциалами ионизации от 6,6 до 12,6 эВ. Известно, что металлы быстро покрываются оксидной пленкой, поэтому изучение адсорбции проводили как на металлах (Zn, Mg), так и на соответствующих оксидах, что позволило определить резонансные потенциалы этих металлов. Известно, что бензилгалогениды имеют потенциалы ионизации соответственно: бензилхлорид - 9,10 эВ, бензилбромид - 9,01 эВ, а ДМФА - 9,12 эВ. Это позволяет пред-положить, что эти соединения адсорбируются на одинаковых активных центрах поверхности металлов, что и подтверждается при исследовании кинетики взаимодействия всех 3d-металлов и магния с бензилгалогенидами в ДМФА. Потенциалы ионизации других ДАР и бензилгалогенидов отличаются, поэтому их адсорбция и адсорбция бензилгалогенидов будет происходить на различных активных центрах поверхности металлов, что также хорошо подтверждается при исследовании кинетических закономерностей реакции бензилгалогенидов с 3d-металлами в этих ДАР. ДЭЭ практически не адсорбируется на поверхности магния (I = 9,51 эВ), поэтому можно предположить, что реакция бензилгалогенидов с магнием в ДЭЭ будет протекать по механизму Или-Ридила при атаке ДЭЭ из раствора.

Сравнение полученных результатов с потенциалами ионизации бензильного радикала 7,24 эВ позволяет утверждать, что бензильный радикал практически не адсорбируется на поверхности 3d-металлов и сразу после его образования выходит в раствор, где подвергается рекомбинации и изомеризации в радикальной паре. Возможно, небольшая адсорбция бензильного радикала на Co, Ni, Zn и Mn. В этих случаях рекомбинация и изомеризация бензильного радикала в радикальной паре частично может протекать и на поверхности металла. Аналогично будут себя вести и замещенные бензильные радикалы.

10. Полученные результаты и механизмы реакций компактных 3d-металлов и магния с органическими галогенидами бензильного типа

Результаты этой работы показывают, что реакция органических галогенидов бензильного типа с компактными 3d-металлами и магнием в ДАР протекает на поверхности металла по механизму переноса атома галогена (внутрисферный электронный перенос) через образование радикалов бензильного типа, рекомбинация и изомеризация которых протекает в растворе. Реакция осуществляется по механизмам Лэнмюра-Хиншельвуда при адсорбции растворителя и реагента на одинаковых или различных активных центрах адсорбции, либо по механизму Или-Ридила, который включает реакцию адсорбированной молекулы органического галогенида бензильного типа с поверхностью металла при одновременной атаке ДАР из раствора, в зависимости от потенциалов ионизации реагента и растворителя.

1. Адсорбция органического галогенида бензильного типа осуществляется на активные центры поверхности металла, которые имеют специфические энергетические характеристики (Me₁):

Ароматическое кольцо ориентировано примерно параллельно поверхности металла, а атом галогена располагается над плоскостью кольца. На примере бензилгалогенида адсорбат 1 может быть представлен виде 1a.

2. Потенциалы ионизации ДАР изменяются в широком диапазоне от 7,5 до 12 эВ, поэтому они могут адсорбироваться или не адсорбироваться на поверхности металла. Адсорбция ДАР, как правило, осуществляется на активные центры поверхности металла, со своими энергетическими характеристиками (Me₂):

Если потенциалы ионизации ДАР и органического галогенида бензильного типа близки (например, бензилхлорид и диметилформамид), то адсорбция и реагента и растворителя осуществляется на одинаковых активных центрах поверхности металла, то есть Me₂ = Me₁:

В результате адсорбции ДАР на поверхности металла происходит частичный перенос электрона с растворителя в зону проводимости металла, что облегчает электронный перенос с поверхности металла на органический галогенид бензильного типа.

3. Реакция адсорбированных на поверхности металла реагента и растворителя осуществляется по схеме Лэнгмюра-Хиншельвуда, причем перенос электрона с поверхности металла на органический галогенид бензильного типа происходит по механизму переноса атома галогена с одновременной сольватацией ДАР образующихся интермедиатов:

В реакции меди с RX 1-34 радикал не образуется:

Когда происходит электронный перенос, энергетические характеристики активных центров поверхности изменяются (образуются центры Me₃). Процесс протекает в клетке растворителя. В случае адсорбции ДАР и органического галогенида бензильного типа на одинаковых активных центрах поверхности металла взаимодействие протекает аналогично:

В случае меди:

В некоторых случаях (например, в реакции магния с бензилхлоридом в ДЭЭ) растворитель может атаковывать активные центры (Me₁) поверхности металла с адсорбированными на них органическими галогенидами бензильного типа из раствора по механизму Или-Ридила:

Образующийся радикал бензильного типа не хемосорбируется на поверхности металла (потенциалы ионизации радикалов бензильного типа < 8,24 эВ). Радикал является частью поверхности и под действием ДАР от нее не отрывается. Как и органический галогенид бензильного типа, ароматическое кольцо радикала ориентируется параллельно поверхности металла.

4. Как только радикал бензильного типа образовался, он быстро реагирует с радикалом (кроме Me = Cu) являющимся частью поверхности металла, с образованием радикальных пар (4):

В случае Me = Cu радикал R реагирует с поверхностью меди:

5. Радикал бензильного типа также выходит в раствор:

6. Вышедший в раствор радикал бензильного типа может атаковывать из раствора по механизму Или-Ридила с образованием радикальной пары (Me?Cu):

В случае меди:

7. R также может обратимо адсорбироваться на соответствующих активных центрах поверхности металла (физическая адсорбция):

8. Адсорбированный радикал может обратимо реагировать с с образованием радикальной пары (Me ? Cu):

Если Me = Cu, радикал бензильного типа реагирует с поверхностью металла:

9. Радикальные пары, образованные на стадиях 4, 6 и 8, рекомбинируют с образованием МОС:

10. Радикал реагирует со второй молекулой органического галогенида с образованием продуктов реакции Вюрца на поверхности металла. Реакция может протекать по механизмам Лэнгмюра-Хиншельвуда или Или-Ридила (Me ? Cu):

Дальнейшие трансформации радикалов бензильного типа, образующихся на стадии 10 протекает по стадиям 6, 7, 8.

11. МОС и комплексные соединения десорбируются с поверхности мета-ла:

12. Рекомбинация и изомеризация этих радикалов в зависимости от потенциала ионизации протекает через образование радикальных пар в растворе или на поверхности металла.

13. Сольватация RMeXSolvH и MeX₂SolvH протекает также в растворе:

Координационные соединения меди (I) в растворе образуют c ди- и тетрамеры:

14. МОС могут реагировать по схемам:

15. Комплексные соединения Ti (II) и Cr(II) образуют комплексы с радикалами бензильного типа, которые также могут реагировать с радикалами:

16. В реакции Ti или Cr с галогенидами бензильного типа в ДАР процесс протекает с образованием соединений Cr(III) и Ti(IV).

Где: X = Cl, Br, I; SolvH = диполярный апротонный растворитель; RX - органический галогенид бензильного типа; Me₁, Me₂, Me₃, Me₄, Me₅, Me₆, Me₇ - активные центры на поверхности металла с различными энергетическими характеристиками; y = 2-4; z = 1-4; n=2-6; m = 1,2; M = Ti, Cr; R - радикал бензильного типа.

11. Практическое применение результатов исследования

11.1. Синтез бензил- и гетарилмагнийгалогенидов в различных диполяр-ных апротонных растворителях и его применение для получения некоторых продуктов органического синтеза

Разработана взрыво- и пожаробезопасная технология синтеза различных бензил- и гетарилмагнийгалогенидов, позволяющая непрерывно получать эти реагенты Гриньяра с выходом более 95% с концентрацией до 2,5-3 моль/л. Эта технология может быть применена для синтеза различных ценных химических и лекарственных препаратов. Мощность установки по бензилмагнийхлориду - 1 тонна/год. Разработанная технология была применена в процессах получения 1,4-бис(фенилглиоксалил) бензола - мономера для термостойких полимерных материалов - полифенилхиноксалинов, 2-метил-1-фенилпропанола-2 и его ацетата - ценных душистых веществ, а также новых каталитических систем на основе e-капролактаммагнийгалогенидов, применяемых для изготовления деталей из полиамида-6 блочного методами литья и полимеризации в форме и позволяющая значительно уменьшить количество отходов производства. Мощность установки по ?-капролактаммагнийхлориду 0,8 тонн/год

11.2. Изготовление изделий из полиамида-6 блочного (капролона) - методами литья и полимеризации в форме с применением быстродействующих катализаторов

Разработана технология получения крупногабаритных канатных блоков, цилиндров, пластин и других изделий из полиамида-6 блочного (капролона) - методами литья и полимеризации в форме с применением быстродействующих катализаторов на основе капролактаммагнийгалогенидов. Мощность установки составляет 25 тонн/год.

11.3. Синтез 1,2-дифенилэтана с одновременным получением комплексных соединений 3d-металлов.

Разработаны методы синтеза различных комплексных соединений 3d-ме-таллов с одновременным получением 1,2-дифенилэтана - ценного теплоносителя для химической промышленности и полупродукта в синтезах 1,2-дифе-нилэтилена и дибензоила, которые применяются для производства различных полимерных материалов и электролитических конденсаторов большой емкости.

11.4. Применение комплексных соединений 3d-металлов в качестве стабилизаторов полиамида-6 блочного (капролона)

Полученные в работе комплексные соединения 3d-металлов были применены в процессе полимеризации е-капролактама для повышения стабильности полиамида-6 блочного к термоокислительной деструкции и изменения степени кристалличности, что позволяет разработать новые сорта капролона с заданными заказчиком свойствами. НТО «Альвис» выпустило 500 кг изделий из полиамида-6 блочного с применением разработанных стабилизаторов.

11.5. Разработан газохроматографический метод элементного анализа органических соединений различных классов, содержащих дейтериевую метку. Точность методики сопоставима с точностью определения дейтерия в органических соединениях на масс-спектрометрах первого класса.

Выводы

1. В результате систематического исследования реакций 3d-металлов и магния с широким кругом галогенидов бензильного типа в различных диполярных апротонных растворителях выявлены основные закономерности и установлены факторы, определяющие механизм этих процессов. Установлены механизмы процессов. Показано, что реакция органических галогенидов бензильного типа с 3d-металлами и магнием в диполярных апротонных растворителях протекает по механизму переноса атома галогена (внутрисферный электронный перенос) по схемe Лэнгмюра-Хиншельвуда при адсорбции реагента и растворителя на одинаковых или различных активных центрах поверхности металла либо по схеме Или-Ридила при атаке растворителя из раствора активного центра поверхности металла с адсорбированным на нем органическим галогенидом бензильного типа. Рекомбинация и изомеризация радикалов бензильного типа преимущественно осуществляется в растворе.

2. Впервые исследованы кинетические закономерности реакций 3d-металлов и магния с органическими галогенидами бензильного типа в диполярных апротонных растворителях в широком диапазоне концентраций (0-7 моль/л). Созданы математические модели механизмов исследуемых процессов, определены кинетические и термодинамические параметры процессов. Во всех случаях бензилгалогениды и диполярные апротонные растворители не диссоциируют на поверхности металлов во время адсорбции.

3. Установлено, что органические соединения различных классов независимо от строения, имеющие одинаковые или близкие потенциалы ионизации адсорбируются на одинаковых активных центрах поверхности 3d-металлов и магния с близкими термодинамическими характеристиками адсорбции. Если органические соединения имеют разные потенциалы ионизации, то их адсорбция осуществляется на различных активных центрах поверхности адсорбентов с различными термодинамическими характеристиками адсорбции.

4. Разработана взрыво- и пожаробезопасная технология получения реагентов Гриньяра бензильного типа, примененная для процессов получения 1,4-бис(фенилглиоксалил) бензола - мономера для термостойких полимерных материалов - полифенилхиноксалинов, обладающих комплексом ценных свойств, 2-метил-1-фенилпропанола-2 и его ацетата - ценных синтетических душистых веществ, е-капролактаммагнийгалогенидов и композиций на их основе - быстродействующих катализаторов анионной полимеризации е-капролактама. Применение этих катализаторов для анионной полимеризации е-капролактама дало возможность производить разнообразные изделия из полиамида-6 блочного (капролона) в промышленном масштабе методом литья и полимеризации в форме (RIM технология), и позволило существенно снизить потери полимерного материала из-за механической обработки.

5. Разработаны методы получения комплексных соединений 3d-металлов с органическими лигандами без применения тетрахлорида углерода окислительным растворением 3d-металлов в системах органический галогенид бензильного типа - диполярный апротонный растворитель с одновременным получением 1,2-дифенилэтана, являющегося полупродуктом в синтезах 1,2-дифенилэтилена и дибензоила.

6. Впервые показано, что комплексные соединения 3d-металлов с органическими лигандами являются эффективными стабилизаторами полиамида-6 блочного к термоокислительной деструкции, изменяющими его степень кристалличности, что позволяет разработать новые сорта полиамида-6 блочного с заданными свойствами.

7. Разработан метод элементного анализа органических соединений различных классов, содержащих дейтериевую метку, основанный на количественной конвертации, образующихся в результате сжигания образца, воды и ее дейтероаналогов в водород и его дейтероаналоги с последующим их определением методом газовой хроматографии.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах

1. Анисимов А.В., Викторова Е.А., Панов С.М., Егоров А.М., Демьянович В.М. Применение (-)--метилбензиламина для получения оптически активного (-) - 4-хлор-2-пентена // Вестн. Москов. ун-та. Сер. 2, химия. - 1984. - Т. 25. - №5. - С. 484-486

2. Егоров А.М., Анисимов А.В. Обнаружение свободных радикалов при взаимодействии бензилхлорида с магнием // Вестн. Москов. ун-та. Сер. 2, химия. - 1993. - Т.34. - №2. - С. 191-193

3. Egorov A.M., Anisimov A.V. Optical activity retention in the reaction of magnesium with (+) - R-l-chloro-l-phenylethane // J. Organometal. Chemistry. - 1994. - V.479. - №1. - P. 197-198

4. Egorov A.M., Anisimov A.V. Detection of Intermediates in Grignard Reaction on the magnesium Surface // Appl. Organometal. Chemistry. - 1995. - V. 9. - №2. - P. 285-289

5. Egorov A.M., Anisimov A.V. Reaction of magnesium with benzyl halides in an optically active solvent // J. Organometal. Chemistry. - 1995. - V. 495. - №1. - P. 131-134

6. Егоров А.М., Анисимов А.В. Низкотемпературное восстановление бензил-галогенидов магнием и матрице из гексаметилфосфортриамида // Журн. орган. химии, - 1998. - Т. 34. - №1. - С. 81-86

7. Егоров А.М., Анисимов А.В. Тараканова А.В. Дегалогенирование бензилгалогенидов атомарным магнием в состоянии 3Р при низкой температуре // Известия Академии наук. Сер. хим. - 1999. - №1. - С. 1-5

8. Егоров А.М., Анисимов А.В. Oбнаружение интермедиатов в реакции 2-фурфурилгалоге-нидов с магнием // Вестн. Москов. ун-та. Сер. 2, химия. - 1999. - Т.40. - №3. - С. 209-212.

9. Егоров А.М., Кузнецова С.В. Анисимов А.В. Идентификация интермедиатов в реакции 2-тенилгалогенидов с магнием // Известия Академии наук. Сер. Хим. - 2000. - №9. - С. 1556-1559.

10. Егоров А.М., Матюхова С.А. Анисимов А.В. Кинетика и механизм реакции тетрахлорида углерода с медью в диметилацетамиде // Кинетика и катализ. - 2003. - №4. - С. 518-523.

11. Егоров А.М., Матюхова С.А., Анисимов А.В. Окисление меди 2-тенил-хлоридом в диметилформамиде // Хим. технология. - 2003. - №5. - С. 2-6.

12. Егоров А.М., Матюхова С.А., Демидова И.С., Платонов В.В., Проскуряков В.А. Определение содержания дейтерия в органических соединениях методом газовой хроматографии // Журн. прикл. химии, - 2004. - Т. 77. - Вып. 8 - С. 1346-1350.

13. Егоров А.М., Матюхова С.А., Анисимов А.В. Газохроматографическое определение содержания дейтерия в органических соединениях // Хим. технология. - 2004. - №11. - С. 40-44.

14. Egorov A.M., Matyukhova S.A., Anisimov A.V. Kinetics and Mechanism of the Reaction of Benzyl Bromide with Copper in Dimethylacetamide // J. Phys. Org. Chem. - 2005. - V. 18. - №5. - P. 456-461.

15. Егоров А.М., Матюхова С.А., Анисимов А.В. Кинетика и механизм реакции тетрахлорида углерода с медью в диметилформамиде // Журн. общей химии. - 2005. - Т.75. - Вып. 7. - С. 1193-1198.

16. Егоров А.М., Матюхова С.А., Никишова Ю.А., Платонов В.В., Проскуряков В.А. Кинетика и механизм реакции бензилбромида с марганцем в диметилформамиде // Журн. прикл. химии. - 2005. - Т.78. - Вып. 7. - С. 1151-1156.

17. Егоров А.М., Матюхова С.А., Анисимов А.В., Уварова Н.В. Кинетика и механизм реакции бензилбромида с титаном в диметилформамиде // Журн. общей химии. - 2005. - Т.75. - Вып. 9. - С. 1430-1437.

18. Egorov A.M., Matyukhova S.A., Anisimov A.V. Kinetics and Mechanism of the Reaction of Benzyl Bromide with Copper in Hexamethylphosphormide // Int. J. Chem. Kinet. - 2005. - V. 37. - №8. - P. 496-501.

19. Egorov A.M., Matyukhova S.A., Anisimov A.V. Kinetics and mechanism of the reaction of benzyl chlorides with copper in dimethylformamide // J. Phys. Org. Chem. - 2005. - V. 18. - №10. - P. 1023-1031.

20. Egorov A.M., Matyukhova S.A., Anisimov A.V. Kinetics and Mechanism of the Reaction of Benzyl Bromide with Copper in Dimethylformamide // Appl. Organo-metal. Chem. - 2005. - V. 19. - №5. - P. 605-613.

21. Egorov A.M., Matyukhova S.A., Anisimov A.V. Kinetics and Mechanism of the Reaction of Benzyl Bromide with Copper in Dimethylacetamide // J. Phys. Org. Chem. - 2005. - V. 18. - №5. - P. 456-461.

22. Egorov A.M., Matyukhova S.A., Anisimov A.V. The Kinetics of Reaction of Copper with Substituted Benzyl Bromides in Dipolar Aprotic Solvents // Int. J. Chem. Kinet. - 2005. - V. 37. - №8. - P. 496-501.

23. Egorov A.M. Kinetics and Mechanism of the Reaction of Benzyl Halides with Zinc in Dimethylformamide // J. Phys. Org. Chem. - 2006. - V.19. - №10. - P. 664-675.

24. Egorov A.M., Matyukhova S.A. The Kinetics of Reaction of Copper with Substituted Benzyl Chlorides in Dipolar Aprotic Solvents // Int. J. Chem. Kinet. - 2007. - V. 39. - №10. - P. 547-555.

25. Егоров А.М., Жебаров О.Ж., Алексеев В.Г., Слесарев Е.А., Федяйнов Н.В. Исследование реакций в жидкой фазе методом калориметрии. Деп. ОНИИТЭХИМ. Черкассы. 1987. №840-ХП-87, - C. 1-18.

26. Егоров А.М. Изучение влияния реагентов на процесс образования бензилмагнийхлорида. Новые детали механизма. Материалы V Областной конференции молодых ученых. - 7-9 октября 1988 г. - Тула. Деп. ВИНИТИ. 1989. №383-ХП-89, - C. 10-16.

27. Егоров А.М., Матюхова С.А., Жебрович О.В., Ряполова А.Н. Окислительное растворение в системе бензилхлорид - диметилформамид образцов меди, полученных различными методами. // Труды II Региональной научно-технической конференции «Современная электротехнология в промышленности Центра России. Исследования, инновации, применение». - Тула, 1999. - C. 130-135.

28. Егоров А.М., Югфельд А.С., Кузнецова С.В. Исследование коррозионной активности сред установки непрерывного синтеза 2-тенилмагнийхлорида // Труды II Региональная научно-технической конференции «Современная электротехнология в промышленности Центра России. Исследования, инновации, применение». - Тула, 1999. - C. 136-140.

29. Егоров А.М. Механизм низкотемпературной реакции 2-тенилгалогенидов с цинком // Труды II Региональной научно-технической конференции «Современная электротехнология в промышленности Центра России. Исследования, инновации, применение». - Тула, 1999. - C. 147-152.

30. Егоров А.М. Дегалогенирование бензилгалогенидов атомарным цинком в состоянии 3Р при низкой температуре // Труды III Региональной научно-технической конференции «Современная электротехнология в промышленности Центра России. Исследования, инновации, применение». - Тула, 2000. - C. 130-135.

31. Егоров А.М., Матюхова С.А. Демидова И.С. Никишова Ю.А. Получение и некоторые свойства активных порошков металлов // Труды III Региональной научно-технической конференции «Современная электротехнология в промышленности Центра России. Исследования, инновации, применение». - Тула, 2000. - C. 135-139.

32. Егоров А.М., Матюхова С.А. Дегалогенирование бензилгалогенидов медью, полученной испарением металла в низковольтовой электрической дуге // Труды III Региональной научно-технической конференции «Современная электротехнология в промышленности Центра России. Исследования, инновации, применение». - Тула, 2000. - C. 139-144.

33. Егоров А.М., Матюхова С.А. Окисление меди бензилхлоридом в гексаметилфосфортриамиде. // Известия ТулГУ. Сер. химия и электрофизикохим. воздействия на материалы. - Тула, 2000. - Вып. 1. - С. 44-50.

34. Егоров А.М., Матюхова С.А. Получение (+) - R-1-бром-1-фенилэтана и дегалогенирование его медью в среде апротонных координирующих растворителей. // Известия ТулГУ. Сер. химия и электрофизикохим. воздействия на материалы. - Тула, 2000. - Вып. 1. - С. 56-61.

35. Егоров А.М., Матюхова С.А. Применение соединений меди (II) для стабилизации полиамида. // Известия ТулГУ. Сер. химия. - Тула, 2002. - Вып. 3. - C.64-71

36. Матюхова С.А., Егоров А.М. Механизм дегалогенирования бензилгалогенидов медью в диполярных апротонных растворителях. // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2002. - T. 16. - №2. - C. 46-47.

37. Власенко Г.Л., Егоров А.М. Дегалогенирование бензилхлоридов кобальтом в диметилформамиде. // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2002. - T. 16. - №2. - C. 43-44.

38. Демидова И.С., Егоров А.М. Механизм дегалогенирования бензилбромидов никелем Ренея в диметилформамиде. // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2002. - T. 16. - №2. - C. 45-46.

39. Никишова Ю.А., Егоров А.М. Исследование механизма дегалогенирования бензилхлоридов марганцем в диметилформамиде. // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2002. - T. 16. - №2. - C. 48-49.

40. Уварова Н.В., Егоров А.М. Окислительное растворение титана в системе бензилбромид-диметилформамид. // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2002. - T. 16. - №2. - C. 49-50.

41. Морозова К.П., Егоров А.М. Исследование механизма окислительного растворения хрома в системе бензилхлорид - диметилформамид. // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов./РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2002. - T. 16. - №2. - C. 51-52.

42. Попова Т.Е., Егоров А.М. Окислительное растворение железа в системе бензилиодид - ацетонитрил // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2002. - T. 16. - №2. - C. 53-54.

43. Морозова К.П., Матюхова С.А., Егоров А.М. Механизм окислительного растворения хрома в системах бензилхлориды - диметилформамид // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2003. - T. 17. - №3. - C. 101-107.

44. Демидова И.С., Матюхова С.А., Егоров А.М. Анализ органических соединений различных классов. // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2003. - T. 17. - №3. - C. 108-111.

45. Морозова К.П., Матюхова С.А., Селиверстова Е.В., Егоров А.М. Реакция бензилгалогенидов с хромом, полученного испарением металла в низковольтовой электрической дуге. // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2004. - T. 18. - №4. - C. 60-62.

46. Омарбекова М.Б., Матюхова С.А., Казакова Л.И., Егоров А.М. Кинетические закономерности процесса окислительного растворения железа в системе бензилбромид - диметилформамид. // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2004. - T. 18. - №4. - C. 63-65.

47. Морозова К.П., Матюхова С.А., Егоров А.М. Окислительное растворение хрома в системе бензилбромид - диметилсульфоксид // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. /РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2005. - T. 19. - №2. - C. 111-113.

48. Чупарнова О.Ю., Петров А.А., Матюхова С.А., Егоров А.М. Кинетические закономерности реакции кобальта с бензилхлоридом в ацетонитриле. // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2006. - T. 20. - №3. - C. 25-28.

49. Новикова А.Н., Демидова И.С., Матюхова С.А., Егоров А.М. Изучение кинетических закономерностей реакции никеля в диметилацетамиде. // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2006. - T. 20. - №3. - C. 33-35.

50. Петрухина И.А., Матюхова С.А., Егоров А.М. Исследование реакции бензилхлорида с цинком в тетрагидрофуране // Успехи в химии и химической технологии. Сб. научн. трудов. / РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 2006. - T. 20. - №3. - C. 45-48.

Размещено на Allbest.ru