Кетостабилизированные имидозамещенные илиды серы: получение, свойства и использование в синтезе азотсодержащих полициклических соединений

В последнее время в литературе появилось много публикаций, посвященных синтезам гетероциклических соединений с участием тиокарбонильных илидов. Тиокарбонильные илиды - доступные, весьма реакционноспособные промежуточные соединения, которые легко подвергаются перегруппировкам, вступают в реакции циклоприсоединения с диполярофилами. Реакции этих илидов проходят, как правило, с высокой регио- и стереоселективностью. Было интересно получить и изучить свойства в условиях реакции внутримолекулярной циклизации фталимидзамещенных тиокарбонильных илидов.

Одним из методов синтеза тиокарбонильных илидов является каталитическое дедиазотирование соответствующих диазотиамидов. В связи с этим была разработана схема синтеза диазотиоамида N-фталил-в-аланина. Реакцией N-фталил-в-аланина с CH2N2 получили метиловый эфир, который действием реагента Лавессона (димер 4-метоксифенилтионо-фосфин-сульфида) перевели в монотиоамид 137 и дитиоамид 138 с выходами 28% и 52% соответственно (схема 40). Синтез тиоамидов в более жестких условиях, а именно при кипячении в толуоле с P2S10, привел к образованию тиоамидов 137 и 138 с выходом 42% и 25% соответственно, причем существенно сократилось время реакции- с 36 до 20 часов. Далее щелочным гидролизом соединения 137 и 138 перевели в кислоты 139 и 140 практически с количественным выходом и вовлекли в реакцию Арндта-Айстерта для получения диазокетонов. Однако, в ходе реакции произошла замена тиоксогрупп на оксогруппы, и был получен диазокетон N-фталил-в-аланина 141 практически с количественным выходом. Проблему удалось решить, заменив SOCl2 на СlCO2Me, с последующим добавлением N-метилморфолина. В результате были получены диазотиоамиды 142 и 143. Диазомонотиоамид 142 выделили колоночной хроматографией с выходом 54%. Выделить диазодитиоамид 143 не удалось, т.к. при хроматографировании произошло его разложение и образовалась сложная смесь веществ.

Диазотиоамид 142 обработали раствором Rh2(OAc)4 в CH2Cl2, после исчезновения по ТСХ в реакционной массе диазокетона 142 добавили двукратный избыток MeI и Et3N и кипятили 30 мин. В результате получили индолизидиндион 58 с выходом 20%. Исходя из известных литературных данных, можно предположить следующий механизм реакции: разложение 142 под действием Rh2(OAc)4 приводит к генерированию карбена, который при внутримолекулярном взаимодействии с атомом серы образует нестойкий циклический тиокарбонильный илид 144, перегруппировывающийся в нестабильный эписульфид 145. Изомеризация 145 приводит к нестойкому кетотиолу индолизидиндионовой структуры 146, метилирование которого in situ CH3I в присутствии Et3N дает 58.

При введении в реакцию диазотиоамида 143 образовалась смесь трудноразделимых продуктов.

14. Некоторые химические трансформации 1-метилтио-3,4-дигидропиридо[2,1-а]изоиндол-2,6-диона

Соединения индолизидиндионового ряда являются перспективными синтонами в синтезе полициклических биологически активных соединений. В этой связи были изучены некоторые химические превращения 1-метилтио-3,4-дигидропиридо[2,1-a]-изоиндол-2,6-диона 58 (схема 41).

Восстановление индолизидиндиона 58 NaBH4 в EtOH привело к ненасыщенному спирту 147, что подтверждено появлением в ИК-спектре полосы поглощения, соответствующей ОН группе ( 3400см-1).

Взаимодействие соединения 58 с LiAlH4 в ТГФ протекало с восстановлением карбонильной группы при атоме С(2) до гидроксильной, полным восстановлением карбимидной группы, восстановлением двойной связи и элиминированием тиометильного фрагмента, с образованием спирта 148.

Реагенты и условия: а) NaBH4, EtOH, 00C; b) LiAlH4, THF, r.t.; c) Zn, NH4Cl, r.t.; d) HCONH2, HCO2H, 1450C, 5h; e) NH2OH, HCl, 900C; f) NH2NH2, H2O, AcOH

Десульфуризация индолизидиндиона 58 никелем Ренея дала сложную смесь продуктов. Использование в этой реакции цинковой пыли в насыщенном растворе хлорида аммония привело к продукту восстановительной десульфуризации 149, двойная связь при этом также восстанавливалась.

Взаимодействие 58 с азотными нуклеофилами протекало по обычному для кетогруппы механизму. Так, в реакции Лейкарта с формамидом соединение 58 образовало формильное производное 150. Следует отметить, что добавление катализатора Ni Ренея существенно не повлияло на время реакции и выход продукта.

В реакции 58 с гидроксиламином и гидразингидратом образовались соответственно оксим 151 и гидразон 152 - 70%. Интересно отметить, что между протоном гидроксильной группы оксима 151 и атомом серы тиометильной группы имеется внутримолекулярная водородная связь, что подтверждается слабопольным смещением сигнала этого протона в область H 12.01 м.д. и сдвигом полосы поглощения OH группы в ИК спектре в область 3200-3400 см-1.

В реакции 58 с этиленгликолем образования диоксаланового производного не наблюдалось, что, вероятно, объясняется стерическими затруднениями, связанными с наличием в -положении к кетогруппе тиометильного заместителя.

Окисление соединения 58 гидроперекисью трет-бутила в присутствии МоCl5 приводило в зависимости от количества гидроперекиси либо к сульфоксиду 79, который, как было показано выше (схема 20), может быть также синтезирован внутримолекулярной циклизацией сульфоксониевого илида 78, либо к сульфону 153 (схема 42).

15. Масс-спектрометрические исследования синтезированных илидов и продуктов их термолиза

Для изучения возможных путей термического разложения синтезированных илидов и определения механизма образования получающихся при этом продуктов были проведены масс-спектрометрические исследования илидов 7b,f,g,h, 60 при различных температурах трубки напуска (60-1200С) и основных продуктов термолиза соединения 7b (1450С), которые были выделены в индивидуальном виде колоночной хроматографией - 53, 154, 155.

При исследовании кетостабилизированных илидов серы методом масс-спектрометрии электронного удара наблюдается искаженный масс-спектр из-за наложения фрагментных ионов от илидов серы и молекул, образующихся в результате термических превращений, вследствие чего интерпретация масс-спектров индивидуальных веществ практически невозможна. Поэтому была использована масс-спектрометрия отрицательных ионов резонансного захвата электронов (ОИ РЗЭ), которая помимо параметров массовое число и интенсивность использует третий - энергию захватывающего электрона.

Превращения, происходящие с илидами в газовой фазе в зависимости от температуры, можно представить на примере илида 7b, полученного из б-аланина (схема 43).

В масс-спектре соединения 53 присутствует пик молекулярного ОИ, распад которого осуществляется по сульфидному механизму с образованием ионов [М -- Ме]Ї и [М -- SМе]Ї в области энергий электронов от 1 до 4 эВ. Наряду с внутримолекулярной циклизацией, приводящей к соединению 53, термолиз соединения 7b протекает также путем потери метильного радикала и присоединения атома водорода от другой молекулы с образованием соединения 154. Такой механизм подтверждается присутствием в масс-спектре ОИ соединения 7b' пиков ионов [М - СD3 + Н)Ї (т/z 266).

В случае илидов 7g,h, полученных из д- и г-аминокислот, отщепление метанола не наблюдается и основным направлением является образование кетосульфидов типа 154. В масс-спектрах ОИ этих соединений в области тепловых энергий электронов не регистрируются пики ионов [М - МеОН]Ї, а наблюдаются лишь пики ионов [М - СН2]Ї,

Из сравнения масс-спектров ОИ соединения 7b с масс-спектрами 53 и 154 видно, что за исключением ионов с т/z 277, 276 и частично с т/z 146, остальные ионы образуются из соединений 53 и 154. Таким образом, в масс-спектрах ОИ илидов серы 7b,f,g,h соответствуют пики молекулярных ОИ (т/z 277, 291, 305), ионов [М - Н]Ї и фталимидного фрагмента с т/z 146. Остальные пики в спектрах этих соединений принадлежат соединениям сульфидного типа (подобным 53, 154, образуемым из илида 7b), которые возникают при термическом разложении в процессе напуска илидов. Однако не исключено, что в масс-спектре илида серы могут присутствовать и другие малоинтенсивные пики ионов, маскирующиеся пиками ионов соединений типа 53 и 154, фрагментация которых в условиях РЗЭ сопровождается перегруппировочными процессами. Так, например, в масс-спектре соединения 154 наблюдается отщепление молекул Н2O и СО из ионов с т/z 216 (ионы т/z 198 и 172 соответственно), о чем свидетельствуют метастабильные пики с т/z 181.5 и 136.7 соответственно в области энергий электронов 2.2--2.5 эВ.

При повышении температуры трубки напуска до 1200С термический распад соединения 7b приводит к соединению 155, о чем свидетельствует появление в масс-спектре 7b пика иона с т/z 174 и нового резонанса на кривой эффективного выхода у пика т/z 216 (при энергии электронов 6.1 эВ), характерного только для масс-спектров ОИ в режиме РЗЭ соединения 155.

Общим для масс-спектров илидов, имеющих в своей структуре сопряженные р-связи, является наличие в области тепловых энергий электронов интенсивных пиков молекулярных ОИ. Отсутствие такого пика в масс-спектре илида 60 свидетельствует о том, что образование молекулярного ОИ обусловлено наличием в структуре молекулы фталимидного фрагмента.

Результаты, полученные в ходе масс-спектрометрического исследования, а также при изучении влияния различных факторов на реакцию внутримолекулярной циклизации позволили предложить механизм образования пирролизидин- и индолизидиндионов и других выделенных продуктов при термолизе илидов (схема 44).

Отрицательно заряженный илидный атом углерода взаимодействует с одной из карбимидных групп (направление атаки в данном случае зависит от электронных и стерических факторов, имеющихся в N,N-диацильном фрагменте заместителей), что приводит к образованию бетаина I, который далее превращается в метоксипроизводное II. Следует отметить, что образование бетаина является обратимым процессом, что же касается метоксида, то его получение вследствие сильных стерических затруднений сразу же приводит к элиминированию молекулы метанола, давая стабильное гетероциклическое соединение III. Образование кетосульфида V, енола VI и бензоата VII можно объяснить исходя из предположения о существовании таутомерного исходному метилида IV.

Механизм циклизации в растворе в присутствии бензойной кислоты, вероятно, является иным и заключается в координации кислоты с бетаином, протонировании кислорода фталимидной группы, отрыве метила с образованием метилбензоата и последующим элиминированием воды с образованием конечного трицикла. Из экспериментальных данных следует, что преимущественное образование циклического продукта III или соединений V и VI зависит от количества углеродных атомов, разделяющих карбимидные группы от отрицательно заряженного илидного атома углерода. В случае, если илид получен из б- или в-аминокислоты предпочтительной является реакция внутримолекулярной циклизации, приводящая к термодинамически устойчивым пяти- и шестичленным циклам.

Если же исходными в синтезе илидов являются г- или д-аминокислоты, то поскольку образование семи- и восьмичленных циклов является не выгодным, преимущественно образуются кетосульфиды и бензоаты (в присутствии бензойной кислоты). 2,3-Сигматропная перегруппировка, приводящая к еноловому эфиру VII не является характерной для данных кетостабилизированных илидов, так как выход енолов не превышает 10%.

Таким образом, можно сделать вывод, что механизм реакции внутримолекулярной циклизации сульфониевых илидов отличается от известного механизма реакции олефинирования Виттига аналогичных фосфониевых илидов [166, 208]. В последнем случае при нагревании илида VIII образуется бетаин IX, в котором отрицательно заряженный атом кислорода карбонильной группы взаимодействует с положительно заряженным атомом фосфора с образованием оксафосфоретана X c последующим элиминированием фосфиноксида и образованием соединения XI (схема 62).

ВЫВОДЫ

1. Синтезированы имидозамещенные кетостабилизированные илиды серы нового структурного типа на основе б-, в-, г - и д-аминокислот, в том числе оптически активные. Проведено их масс-спектрометрическое исследование.

2. Разработана схема синтеза фталимидозамещенных илидов серы, стабилизированных сложноэфирной группой, и показано, что в отличие от кетостабилизированных илидов серы они значительно менее устойчивы.

3. Изучена реакция циклопропанирования производных акриловой кислоты илидами серы, полученными на основе б- и в-аминокислот. Установлено, что в случае акрилонитрила реакция протекает аномально и приводит к 1,1-дизамещенным циклопропанам.

4. Установлено, что при ацилировании полученных кетостабилизированных илидов серы уксусным ангидридом образуются продукты С-ацилирования - дважды стабилизированные сульфониевые илиды. Взаимодействие илидов с хлористым бензоилом приводит, как правило, к преимущественному образованию продуктов О-ацилирования - енолбензоатам, в случае же циклического илида серы происходит раскрытие тианового кольца и образуется продукт димеризации бензоатного производного - дисульфид.

5. Обнаружена новая реакция илидов серы с карбонильной группой, протекающая с образованием двойной связи (по типу реакции Виттига, характерной для илидов фосфора). Использование этой реакции открывает удобный путь построения пирролизидин- и индолизидиндионовых структур внутримолекулярной циклизацией илидов серы, полученных из N-защищенных б- и в-аминокислот, содержащих 2,3-дикарбимидную группировку. Проведен сравнительный анализ свойств илидов серы и фософора одинаковой структуры.

6. Выявлено влияние природы защитной группы у атома азота и строения исходной аминокислоты на реакцию циклизации. Показано, что легче всего циклизуются N-фталимидзамещенные илиды, полученные из в-аминокислот, имеющих ароматический заместитель. Илиды серы, синтезированные из глицина и г- и д-аминокислот не циклизуются, в отличие от фосфониевых илидов аналогичного строения.

7. Установлено, что нитрогруппа, находящаяся в 4-ом положении фталимидного фрагмента молекулы илида, не влияет на стереохимию внутримолекулярной циклизации и образуются 2 изомера примерно в равном количестве. Заместители в 3-ем положении фталимидного фрагмента создают определенные стерические затруднения, что приводит к региоселективной циклизации илида по наиболее удаленной кетогруппе фталимидного фрагмента.

8. Разработан однореакторный метод получения соединений с пирролизидин- и индолизидиндионовыми структурами каталитическим разложением в присутствии диметилсульфида диазокетонов, синтезированных из N-защищенных аминокислот, с последующей циклизацией in situ образующихся илидов серы. Использование карбенового метода позволяет сократить несколько стадий (получение бромкетонов, солей и их депротонирование), и в большинстве случаев увеличить выход продуктов внутримолекулярной циклизации.

9. Получены илиды серы из двухосновной N-фталилглутаминовой кислоты и изучена их циклизация. Показано, что илид, полученный по -карбоксильной группе, образует продукт пирролизидиндионовой структуры, бисилид дает продукт внутримолекулярной димеризации промежуточного дикарбена - производное циклогептена. Сульфониевый илид, полученный по -карбоксильной группе, не циклизуется, давая линейный сульфид и кетобензоат, в отличие от аналогичного фосфониевого илида, который дает продукт внутримолекулярной циклизации - циклогептеновое производное. Проведены квантовохимические расчеты свободных энергий Гиббса возможных направлений трансформации илидов серы, полученных из N-фталилглутаминовой кислоты, и определена их корреляция с экспериментальными данными.

10. Осуществлен синтез пентациклического поликонденсированного соединения - 1,13-бис(метилсульфонил-4,10-дифенил-3,4,10,11-тетрогидро-2Н,6Н-индолизин[2,1,-f]пиридо[2,1-а]изоиндол-2,6,8,12-тетраона - внутримолекулярной циклизацией бисилида серы, полученного из аддукта в-фенил-в-аланина и пиромеллитового диангидрида. Показано, что реакция проходит региоселективно с образованием изомера с цисоидным взаимным сочленением дигидропиридиноновых колец при пирридоизоиндоле. Циклизация аналогичного фосфониевого илида проходит с выходом конечного продукта в 6 раз меньшим, чем в случае илида серы.

11. Из б- и в-аминокислот получены кетостабилизированные илиды серы с пиридин-2,3-дикарбоимидной группировкой и изучена их циклизация. Установлено, что, как и в случае фталимидзамещенных илидов, образуются пирролизидин- и индолизидиндионовые производные, но с меньшими выходами. Во всех случаях циклизация проходит региоселективно по более электронодефицитному карбимидному атому углерода, находящемуся в в-положении к атому азота пиридинового кольца.

12. Разработан удобный подход к синтезу структурных аналогов алкалоида камптотецина - 6-(метилсульфонил)-8,9-дигидроиндолизино[1,2-b]хинолин-7,11-диона - внутримолекулярной циклизацией сульфониевых илидов, полученных из ангидрида хинолин-2,3-дикарбоновой кислоты и -аминокислот. Показано, что использование карбенового метода генерирования илида в данном случае является более эффективным и позволяет повысить выход продуктов практически в два раза. Циклизация протекает региоселективно по более электронодефицитному карбимидному атому углерода.

13. Изучен альтернативный путь синтеза индолизидиндионовой структуры с использованием внутримолекулярной циклизации монодиазотиоамида, полученного из N-фталил в-аланина. Показано, что образование индолизидиндиона происходит за счет промежуточного генерирования циклического тиокарбонильного илида, с последующей перегруппировкой последнего в неустойчивый эписульфид, изомеризация которого приводит к кетотиолу индолизидиндионовой структуры.

14. Проведено масс-спектрометрическое исследование илидов и продуктов их термического превращения и предложен механизм реакции циклизации, согласно которому отрицательно заряженный илидный атом углерода взаимодействует с одной из карбимидных групп с образованием двойной связи и отщеплением метанола. Показано, что механизм реакции циклизации сульфониевых илидов отличается от аналогичной реакции Виттига фосфониевых илидов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ ИЗЛОЖЕНО В СЛЕДУЮЩИХ ПУБЛИКАЦИЯХ

1. Лакеев С.Н., Галин Ф.З., Майданова И.О., Толстиков Г.А. Илиды серы в синтезе гетеро- и карбоциклических соединений (обзор). // Успехи химии. - 2001. - С. 744-762.

2. Карцев В.Г., Лакеев С.Н., Майданова И.О., Галин Ф.З., Толстиков Г.А. Илиды серы в синтезе гетероциклических соединений (обзор). // В кн. «Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов», под ред. Карцева В.Г. - Москва: IBS PRESS. - 2003. - Т.2. - С. 206-240. (Kartsev V.G., Lakeev S.N., Maydanova I.O., Galin F.Z., Tolstikov G.A. Sulfur Ylides in Synthesis of Heterocyclic Compounds. (обзор). // В кн. «Selected Methods for Synthesis and Modification of Heterocycles». Ed. Kartsev V.G. - Moscow: IBS Press. - 2002. - V.2. - Р. 107-139.)

3. Галин Ф.З., Толстиков Г.А., Искандарова В.Н., Давлетов Р.Г., Макаев Ф.З., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Абдуллин М.Ф., Сахаутдинов И.М. Синтез биологически активных веществ с использованием кетостабилизированных илидов серы (обзор). // В кн. «Современный органический синтез». Москва: «Химия». - 2003. - С.419-438.

4. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Егоров В.А., Майданова И.О. Новые достижения в синтезе камптотецина и его структурных аналогов (обзор). // В кн. «Природные и синтетические биологически активные вещества». Москва: «Химия». - 2007. - С.230-267.

5. Толстиков Г.А., Галин Ф.З., Лакеев С. Н. Синтез оптически активного кетостабилизированного циклического илида серы из метионина // Изв. АН, Сер. хим. - 1989. - С. 974-975.

6. Толстиков Г.А., Галин Ф.З., Лакеев С. Н. Новая реакция кетостабилизированных илидов серы - удобный способ получения пирролизидиндионов // Изв. АН, Сер. хим. - 1989. - С. 1209-1210.

7. Толстиков Г.А., Галин Ф.З., Лакеев С. Н.. Новый синтез индолизидиндиона из -аланина. // ХГС. - 1989. - С. 1693-1694.

8. Толстиков Г.А., Галин Ф.З., Халилов Л.М., Султанова В.С., Лакеев С.Н. Илиды серы. Сообщение 3. Синтез аминосодержащих илидов серы, стабилизированных кетогруппой, из аминокислот. // Изв. АН, Сер. хим. - 1990. - С. 612-620.

9. Толстиков Г.А., Галин Ф.З., Лакеев С.Н. Неожиданный продукт реакции аминокетостабили-зированных илидов серы с акрилонитрилом. // Изв. АН, Сер. хим. - 1990. - С. 1187-1188.

10. Чертанова Л.Ф., Газикашева А.А., Галин Ф.З., Халилов Л.М., Толстиков Г.А., Лакеев С.Н. Структура пирролизидиндионов - продуктов внутримолекулярной циклизации аминокетостабилизированных сульфониевых илидов. // Изв. АН, Сер. хим. - 1991. - С. 1797-1802.

11. Халилов Л.М., Султанова В.С., Галин Ф.З., Чертанова Л.Ф., Толстиков Г.А., Лакеев С.Н. Структура и спектры ЯМР 13С алкалоидподобных соединений продуктов внутримолекулярной циклизации фталимидокетостабилизированных сульфониевых илидов. // Изв. АН, Сер. хим. - 1991. - С. 2298-2302.

12. Халилов Л.М., Галин Ф.З., Толстиков Г.А., Лакеев С.Н. Илиды серы. Сообщение 5. Реакция фталимидосодержащих кетостабилизированных сульфониевых илидов. // Изв. АН, Сер. хим. - 1992. - С. 720-726.

13. Галин Ф.З., Толстиков Г.А., Лакеев С.Н. Илиды серы. Сообщение 6. Новая реакция внутримолекулярной циклизации фталимидозамещенных кетостабилизированных илидов серы. // Изв. АН, Сер. хим. - 1996. - С. 165-167.

14. Мавродиев В.К., Фурлей И.И., Галин Ф.З., Лакеев С.Н. Необычное поведение 1-диметил-сульфуранилиден-3-фталимидо-2-бутанона при резонансном захвате электронов. // Башк. хим. журн. - 1996. - С. 33.

15. Галин Ф.З., Толстиков Г.А., Лакеев С.Н. Илиды серы. Сообщение 7. Влияние заместителей в имидном фрагменте на региоселективность реакции внутримолеку-лярной циклизации фталимидосодержащих кетостабилзированных илидов серы. // Изв. АН, Сер. хим. - 1997. - С. 2008-2012.

16. Галин Ф.З., Чертанова Л.Ф., Толстиков Г.А., Лакеев С.Н. Илиды серы. Сообщение 8. Синтез 5-метилтио-7,8-дигидро-4,8а-диазафлуорен-6,9-диона. // Изв. АН, Сер. хим. - 1998. - С. 2376-2378

17. Мавродиев В.К., Фурлей И.И., Галин Ф.З., Толстиков Г.А., Лакеев С.Н. Илиды серы. Сообщение 9. Резонансный захват электронов молекулами кетостабилизированных илидов серы, содержащих фталимидный фрагмент. // Изв. АН, Сер. хим. - 1999. - С. 2100-2103.

18. Лакеев С. Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Галин Ф.З., Толстиков Г.А., Вафина Г.Ф. Исследование превращений 1-метилтио-3,4-дигидропиридо[2,1-a]изоиндол-2,6-диона //В кн. «Перспективные процессы и продукты малотоннажной химии». - Вып.5.-Уфа: «Реактив». - 2001. - С.26-30.

19. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Толстиков Г.А. Новый синтез производных индолизидиндионов и пирролизидиндионов из аминокислот. // В кн. «Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений. Азотистые гетероциклы и алкалоиды». Под ред. д.х.н. В.Г. Карцева и акад. Г.А. Толстикова. - Т. 1.- М.: «ИРИДИУМ-ПРЕСС» -2001.- С.262-268.

20. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Толстиков Г.А. 1-Метилтио-3-бензил-3Н-пирро[2,1-а]-изоиндол-2,5-дион. // В кн. «Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений. Азотистые гетероциклы и алкалоиды». Под ред. д.х.н. В.Г. Карцева и акад. Г.А. Толстикова. - Т. 2.- М.: «ИРИДИУМ-ПРЕСС» -2001.- С.381.

21. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Вафина Г.Ф., Толстиков Г.А. Исследование превращений 1-метилтио-3,4-дигидропиридо[2,1-a]изоиндол-2,6-диона. // В кн. «Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений. Азотистые гетероциклы и алкалоиды». Под ред. д.х.н. В.Г. Карцева и акад. Г.А. Толстикова. - Т. 1.- М.: «ИРИДИУМ-ПРЕСС» -2001.- С.26-30.

22. Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Галин Ф.З., Толстиков Г.А. Илиды серы. Сообщение 10. Модифицированный метод синтеза пирролизидин- и индолизидиндионов // Изв. АН. Сер. хим.-2002.- №1.- С.177-178.

23. Лакеев С. Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Галин Ф.З., Толстиков Г.А., Вафина Г.Ф. Илиды серы. Сообщение 11. Некоторые химические трансформации 1-метилтио-3,4-дигидропиридо [2,1-a]-изоиндол-2,6-диона // Изв. АН. Сер. хим.- 2002.- № 6.- С. 951-953.

24. Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Галин Ф.З., Абдуллин М.Ф. Илиды серы. Сообщение 12. Синтез и исследование свойств оптически активного кетостабилизированного илида серы, полученного из L-пролина. // Изв. АН. Сер. хим.- 2002. - С. 2071-2074

25. Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Галин Ф.З., Абдуллин М.Ф. 6-Метилтио-5,11-дигидроизоиндоло[2,1-a]-хинолин-5,11-дион. // В кн. «Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов», под ред. Карцева В.Г. - М.: IBS PRESS. - 2003. - Т.1. - С. 572-573. (Lakeev S.N., Myllagalin I.Z., Maidanova I.O., Galin F.Z., Abdullin M.F. Methylsulfanyl-isoindolo[2,1-a]quinoline-5.11-dione // In «Selected methods for the synthesis and modification of heterocycles». - Ed. Kartsev V.G. - Moscow: IBS Press. - 2002. - V.1. - P.527-528.)

26. Сахаутдинов И.М., Лакеев С.Н., Халиков И.Г., Абдуллин М.Ф., Галин Ф.З. Синтез фталимидсодержащих сульфониевых илидов, стабилизированных сложноэфирной группой. // Башк. хим. журнал. - 2004. - Т. 11. - №1. - С. 32-35.

27. Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Галин Ф.З. Новый синтез дигидроиндолизинохинолиновой системы внутримолекулярной циклизацией илида серы // ХГС. - 2004. - №12. С.1813-1816.

28. Галин Ф.З., Сахаутдинов И.М., Лакеев С.Н., Егоров В.А., Фатыхов А.А., Майданова И.О. Илиды серы. Сообщение 13. Синтез и внутримолекулярная циклизация кетостабилизированных илидов серы // Изв. АН, Сер. хим. - 2005. - С. 2771-2776.

29. Халиков И.Г., Галин Ф.З., Егоров В.А., Сахаутдинов И.М., Лакеев С.Н., Майданова И.О., Гаделева Х.К. Синтез 5-фенил-2,4,5,7-тетрагидро-3Н-азепино[2,1-а]изоиндол-2,7-диона с использованием кетостабилизированного илида фосфора // Башк. хим. журнал. - 2006. - Т. 12. - № 1. - С. 41-43.

30. Егоров В.А., Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Сахаутдинов И.М., Майданова И.О., Фатыхов А.А. Синтез сульфониевого илида из в-фенил-в-аланина и исследование его свойств // Башк. хим. журнал. - 2006. - Т. 12. - № 1. - С. 44-47.

31. Сахаутдинов И.М., Халиков И.Г., Галин Ф.З., Егоров В.А., Лакеев С.Н., Майданова И.О. Сравнительное исследование внутримолекулярной циклизации фталимидсодержащих илидов серы и фосфора // Башк. хим. журнал. - 2007. - Т. 14. - № 2. - С. 1-4.

32. Мавродиев В.К., Фурлей И.И., Галкин Е.Г., Вырыпаев Е.М., Галин Ф.З., Лакеев С.Н. Перегруппировочные процессы при взаимодействии электронов с молекулами аминокетостабилизированных илидов серы // Тез. докл. XVII Всесоюз. конф. «Синтез и реакционная способность органических соединений серы». - Тбилиси. - 1989. - С. 184.

33. Толстиков Г.А., Галин Ф.З., Лакеев С.Н. Синтез аминокетостабилизированных илидов серы // Тез. докл. XVII Всесоюз. конф. «Синтез и реакционная способность органических соединений серы». - Тбилиси. - 1989. - С.185.

34. Халилов Л.М., Султанова В.С., Галин Ф.З., Толстиков Г.А. Спектры ЯМР 1Н и 13С аминокетостабилизированных илидов серы // Тез. докл. XVII Всесоюз. конф. «Синтез и реакционная способность органических соединений серы». - Тбилиси. - 1989. - С.186.

35. Толстиков Г.А., Галин Ф.З. Искандарова В.Н., Лакеев С.Н. Новые реакции стабилизированных илидов серы // Тезисы докладов XIV Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Москва. - 1989. - С.31.

36. Мавродиев В.К., Фурлей И.И., Галин Ф.З., Шмаков В.С., Лакеев С.Н. Масс-спектры отрицательных ионов дейтерозамещенного стабилизированного илида серы и продуктов его термолиза // Тез. докл. 19-ой Всеросс. конф. по химии и технологии органических соединений серы. - Казань. - Ч.2. - 1995. - С. 228.

37. Galin F.Z., Tolstikov G.A., Lakeev S.N. Sulfur ylides in the synthesis of indolizidinic and pyrrolizidinic structures // Abstracts of papers of Sixth International Conference «Chemistry of carbenes and related intermediates». - Saint Petersburg, Russia. - 1998. - P. 37.

38. Галин Ф.З., Толстиков Г.А., Лакеев С.Н. Синтез 1-метилтио-3,4-дигидропиридо[2.1-a]-10-азаизоиндол-2,6-диона // Тез. докл. XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Москва. - 1998. - С. 63.

39. Lakeev S.N., Mullagalin I.Z., Galin F.Z., Tolstikov G.A. New approach to the synthesis of indolizino[1,2-b]-quinoline system // Abstracts of papers. 19th Inernational Symposium Organic Chemistry of Sulfur. - Sheffield, UK. - 2000. - P.43.

40. Lakeev S.N., Galin F.Z., Tolstikov G.A. The Synthesis of Optically Active Stabilised Cyclic Sulfonium Ylides from Methionine // Abstracts of papers. 19th Inernational Symposium Organic Chemistry of Sulfur. - Sheffield, UK. - 2000. - P.44.

41. Галин Ф.З., Толстиков Г.А., Лакеев С.Н., Муллагалин И.З. Новый синтез гетероциклов с индолизидиндионовой и пирролизидиндионовой структурами // Тез. докл. Молодежной научной школы-конференции “Актуальные проблемы органической химии”. - Новосибирск. - 2001. - С.186.

42. Егоров В.А., Муллагалин И.З., Лакеев С.Н., Галин Ф.З. Синтез 1-метилтио-4-фенил-3,4-дигидропиридо[2,1-a]изоиндол-2,6-диона // Тез. докл. 1 Всероссийской INTERNET-конференции «Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и механики многофазных систем». - Уфа. - 2002. - С.38.

43. Муллагалин И.З., Майданова И.О., Лакеев С.Н., Галин Ф.З., Толстиков Г.А. Спонтанная внутримолекулярная циклизация илида серы, полученного из антраниловой кислоты // Тез. докл. Школы молодых ученых. - Екатеринбург. - 2002. - С.122.

44. Абдуллин М.Ф., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Лакеев С.Н., Галин Ф.З., Толстиков Г.А. Спонтанная внутримолекулярная циклизация илида серы, полученного из антраниловой кислоты // Тез. докл. Школы молодых ученых. - Екатеринбург. - 2002. - С.48.

45. Пихтовников С.В., Мавродиев В.К., Лакеев С.Н., Егоров В.А., Муллагалин И.З., Галин Ф.З., Фурлей И.И. Изучение кетостабилизированных илидов методом масс-спектрометрии отрицательных ионов // Тез. докл. Школы-семинара «Масс-спектрометрия в химической физике, биофизике и экологии». - Звенигород. - 2002.- С.121.

46. Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Галин Ф.З. Каталитический синтез илидов серы из диазокетонов, полученных из аминокислот // Сб. научн. трудов 4-го Междунар. симп. по химии и применению фосфор, сера и кремнийорганических соединений, «Петербургские встречи» (ISPM-IV).- Санкт-Петербург. - 2002. - С.162.

47. Егоров В.А., Муллагалин И.З., Лакеев С.Н., Галин Ф.З. Синтез и химические свойства 1-диметилсульфуранилиден-4-фенил-4-фталимидбутанона-2 // Тез. докл. Международной научной школы-конференции «Актуальные проблемы органической химии». - Новосибирск. - 2003. - С. 43.

48. Egorov V.A., Pikhtovnikov S.V., Mavrodiev V.K., Abdullin M.F., Lakeev S.N., Mullagalin I.Z., Furlei I.I., Galin F.Z. The investigation of ketostabilized sulfur ylides containing a phthalimide fragment by the method of resonance electron capture // Abstrаcts оf VII Conference on the Chemistry of Carbenes and Related Intermediates. - Kazan. - 2003. - Р. 102.

49. Абдуллин М.Ф., Сахаутдинов И.М., Огуленко А.С., Лакеев С.Н., Галин Ф.З. Синтез и исследование свойств кетостабилизированных илидов серы, полученных из несимметричных сульфидов // Тез. докл. VII Молодежной научной школы-конференции по органической химии. - Екатеринбург. - 2004. - С.343.

50. Сахаутдинов И.М., Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Галин Ф.З. Синтез 1,7-бис-сульфонийилида из N-фталилглутаминовой кислоты // Тез. докл. VII Молодежной научной школы-конференции по органической химии. - Екатеринбург. - 2004. - С.252.

51. Егоров В.А., Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Галин Ф.З. Синтез 6-метилсульфанил-5,13-дигидробензо[1,2-b]хинолин-5,13-диона-2 // Тез. докл. VII Молодежной научной школы-конференции по органической химии. - Екатеринбург. - 2004. - С.158.

52. Халиков И.Г., Сахаутдинов И.М., Фархиева И.Т., Галин Ф.З., Лакеев С.Н. Синтез 5-фенил-2,4,5,7-тетрагидро-3Н-азепино[2,1-a]изоиндол-2,7-диона с использованием кетостабилизированного илида фосфора // Тез. докл. VI Всероссийской INTERNET конференции «Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и механики многофазных систем». - Уфа - 2006 - С.50.

53. Леонтьева Н.А., Талипов Р.Ф., Сахаутдинов И.М., Лакеев С.Н., Галин Ф.З. Синтез производного индолизидиндионкарбоновой кислоты из фталилзамещенной аспарагиновой кислоты // Тез. докл. IX Научной школы-конференции по органической химии. - Москва. - 2006. - С. 233.

54. Сахаутдинов И.М., Чувашов Д.А., Халиков И.Г., Лакеев С.Н., Галин Ф.З. Новый синтез производного дибенз[a,h]симм-индацена // Тез. докл. Всероссийской научной конференции с международным участием «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых». - Астрахань. - 2006. - С. 95.

55. Гамирова Д.В., Абдуллин М.Ф., Егоров В.А., Лакеев С.Н., Мавродиев В.К., Хурсан С.Л., Фурлей И.И., Галин Ф.З. Влияние дедиазотирования на масс-спектры отрицательных ионов фталимидоалкил-б-диазокетонов при резонансном захвате электронов // Тез. докл. XIII Всеросс. конф. «Структура и динамика молекулярных систем. - Уфа. - 2006. - С. 62.

Размещено на Allbest.ru