Квантово-химическое моделирование нелинейно-оптических характеристик и эффекта среды в сопряженных органических молекулярных системах

Окружение хромофора в полимерном электрете представляет собой локально анизотропную поляризуемую деформируемую среду. Для описания влияния такой среды на НЛО отклик хромофора традиционные модели и подходы, разработанные для хромофора в изотропной однородной среде (растворе), состоящей из молекул одного типа, не являются вполне адекватными. В нашу задачу входило моделирование НЛО отклика мультипольных хромофоров в локально анизотропном электростатическом окружении при учете поляризуемости и деформируемости полимерного материала в электретном состоянии. В этой главе разработаны аналитические модели, позволяющие установить взаимосвязь между макроскопической поляризацией полимерного НЛО электрета и молекулярными поляризуемостями введенных в него органических хромофоров. Модели позволяют учесть анизотропию окружения при определении величины локального поля, действующего на хромофор в полимерном электрете. Использована общая методология континуального описания диэлектрической среды, т.е. рассматривается взаимодействие хромофора не с отдельными молекулами (или участками цепи) полимера, а с усредненным полем всех молекул, составляющих среду.

В рамках континуального подхода для определения величины локального поля, действующего на хромофор, используется модель полости, находящейся в среде и занятой дипольной молекулой, причем форма и размеры полости задают ключевые «свободные» параметры такой модели. Наша модель основана на том, что хромофор занимает в полимерном электрете полость эллиптической формы, конформную указательной поверхности обобщенного тензора диэлектрической проницаемости среды, . Это означает, что главные оси эллипсоида полости ориентированы по соответствующим осям эллипсоида , а размеры соответствующих полуосей двух эллипсоидов пропорциональны, при этом размеры полости должны допускать размещение внутри нее хромофора. Иными словами, структура полости наследует симметрию тензора обобщенной диэлектрической проницаемости образца (см. Рис. 18).

Если среда подвержена температурным воздействиям и напряжениям и обладает нелинейным откликом на электрическое поле , то компоненты вектора электрической индукции могут быть представлены разложением в ряд по степеням и :

(5)

(6)

(7)

Здесь Т - температура среды; ? так называемая замороженная поляризация электрета, ? пироэлектрические коэффициенты; Т₀ - начальная температура; ? тензор пьезоэлектрических коэффициентов; , и тензоры линейной, квадратичной и кубической восприимчивости, соответственно; ? тензор коэффициентов нелинейного пьезоэлектрического эффекта; и ? тензоры коэффициентов электрострикции, линейного и квадратичного по электрическому полю; тензор коэффициентов эффекта электрострикции, квадратичного по напряжению.

Для нахождения локального электрического поля, действующего на дипольный хромофор в анизотропном электрете, решается электростатическая задача, включающая уравнения Максвелла внутри эллипсоида полости и вне его с учетом граничных условий на поверхности эллипсоида, конформной указательной поверхности . Виртуальная среда внутри полости моделировалась: а) как изотропная с диэлектрической проницаемостью (в частности, как вакуум с =1); б) как анизотропная с собственными значениями тензора диэлектрической проницаемости внутри и вне полости пропорциональными друг другу с коэффициентом .

Использованы два альтернативных представления дипольного момента хромофора: несингулярное и сингулярное. Несингулярность модели означает, что потенциал поля в центре полости, , конечен, дипольный момент молекулы, расположенной в полости, аппроксимируется дипольным моментом однородно поляризованного эллипсоида, а виртуальная среда внутри полости считается либо изотропной, либо анизотропной.

Сингулярность модели предполагает, что в центре полости расположена точечная молекула с электрическим моментом , и потенциал в центре полости бесконечен. В этом приближении задача также решена для случаев изотропной и анизотропной виртуальной среды, заполняющей полость. Точное решение граничной задачи, описывающей локальное электрическое поле, действующее на хромофор в анизотропном полимерном электрете, представлено в виде:

(8)

Здесь ? приложенное электрическое поле; ? приведенная макроскопическая поляризация материала; и , где ? и ? приведенные квадрупольный и октупольный моменты молекулы; ? характерный размер полости.

Разработанная модель является анизотропным обобщением классической модели Онзагера L. Onsager // J. Am. Chem. Soc. ? 1938. ? V. 58. ? P. 1486-1493. для молекулы с дипольным, квадрупольным и октупольным моментами. Формула (8) демонстрирует, что если учтены квадрупольный и октупольный моменты молекулы, локальное поле, действующее на молекулу в эллипсоидальной полости, становится неоднородным, приобретая линейную (через ) и квадратичную (через ) зависимость от пространственных координат; иными словами, реактивное поле меняется на размерах молекулы.

Другим важным выводом является то, что локальное поле включает характеристики среды: «замороженную» поляризацию и собственные значения тензора обобщенной диэлектрической проницаемости , зависящие от напряжений и температуры. Таким образом, влияние температуры и деформации полимерного электрета в целом на локальное электрическое поле осуществляется через эти величины, которые приобретают смысл управляющих параметров в контексте проблемы оптимизации НЛО отклика.

Макроскопическая поляризация полимерного НЛО электрета рассматривается как сумма усредненного по ориентациям вклада от хромофоров и вклада от самой полимерной матрицы :

. (9)

Здесь N/V - концентрация хромофоров в матрице, - тензор, описывающий усреднение по углам ориентации молекулярных осей хромофоров относительно направления внешнего электрического поля; в изотропном случае этот тензор феноменологически сводится к величине . Эффективный вектор электрического момента молекулы определяется по классической схеме через локальное поле:

. (10)

С другой стороны, согласно (8) зависит от и , поэтому, используя процедуру самосогласования в предположении, что концентрация хромофоров в полимерной матрице невелика, получили следующее выражение, устанавливающее взаимосвязь между макроскопической поляризацией НЛО электрета и молекулярными поляризуемостями хромофоров:

,(11)

где матрица имеет вид

(12)

На основании формул (11) и (12) выведены аналитические выражения для вычисления обобщенных пироэлектрических и пьезоэлектрических коэффициентов как производных от по температуре и тензору напряжений, соответственно, а также обобщенных электрострикционных коэффициентов как производных по тензору напряжений и электрическому полю. Показано, что величина пиро- и пьезоэлектрических коэффициентов электрета определяется четырьмя вкладами: первый зависит только от пиро- и пьезоэлектрических свойств самой полимерной матрицы; второй вклад пропорционален ориентационно усредненному вкладу хромофоров в поляризацию; третий вклад обусловлен изменением ориентационного порядка хромофоров под действием температуры или напряжений; и, наконец, четвертый связан с изменением диэлектрических свойств материала в целом. Величина электрострикционных коэффициентов определяется пятью вкладами: первые два вклада зависят от физических характеристик полимерной матрицы: величины ее электрострикционного и пьезоэлектрического коэффициентов, соответственно; если эти коэффициенты пренебрежимо малы, первые два вклада исчезают. Третий вклад обусловлен изменением объема (или концентрации хромофоров) под действием напряжения и зависит от электрических свойств среды: ее диэлектрической проницаемости, а также от диэлектрической восприимчивости полимерной матрицы, и вклада, зависящего как от свойств матрицы (), так и от первой гиперполяризуемости введенных в нее хромофоров . Четвертый вклад обусловлен изменением ориентации хромофоров под действием напряжений и также зависит как от электрических свойств полимерной матрицы, так и от НЛО характеристик хромофоров. Эта зависимость присутствует и в пятом вкладе, который обусловлен изменением обобщенного тензора диэлектрической проницаемости материала при наличии напряжений.

Предложенный подход для оценки электрических характеристик полимерных НЛО электретов использован для оценки электрострикционных коэффициентов полиметилметакрилата, допированного хромофорами «дисперсный красный-1» (DR1) и поликарбоната, допированного 4-(диметиламино)-4'-нитростильбеном (DANS). В предположении, что поляризация самой полимерной матрицы пренебрежимо мала, получена следующая формула для оценки электрострикционных коэффициентов:

(13)

которая учитывает все основные механизмы, дающие вклад в электрострикционный эффект, и при этом учитывает зависимость электрострикционных коэффициентов от электрических характеристик хромофоров и . Численная оценка электрострикционного коэффициента, выполненная по формуле (24), дает значения 2.2·10^-11 Пa^-1 и 1·10^-12 Пa^-1 для первого и второго электрета, соответственно, что по порядку величины совпадает с экспериментальными значениями электрострикционного коэффициента полимеров, которые, как правило, лежат в интервале от ~2·10^-11 Пa^-1 до ~9·10^-11 Пa^-1.

Установленная зависимость электрострикционных коэффициентов от электрических свойств хромофоров определяет взаимосвязь между макроскопическим измеряемым параметром и молекулярными характеристиками хромофора, которые могут быть рассчитаны квантово-химически. Таким образом, эта взаимосвязь может быть использована при дизайне новых полимерных НЛО электретов, направленном на получение новых материалов с заданными свойствами, предназначенных для использования в оптоэлектронике.

Моделирование релаксационных свойств композиционных полимерных электретов. При исследовании стабильности квадратичного НЛО отклика полимерных электретов разработан теоретический подход для описания физических процессов, происходящих при электретировании полимерного материала, при свободной релаксации ориентационного порядка в процессе хранения электрета и, что самое важное, в процессе поляризации/деполяризации в материале, находящемся в рабочем режиме. Эволюционная модель релаксационных процессов, происходящих в электрете, учитывает взаимосвязь его электрических, термических и механических свойств и описывает изменение поляризационных, термо- и вязко-упругих свойств композиционных полимерных электретов с течением времени.

В качестве примеров точных решений полученных эволюционных уравнений рассмотрены модель свободной релаксации поляризации и модель поляризации, использующая функцию памяти. Для последнего случая в рамках феноменологического подхода, использующего релаксационную функцию Кольрауша-Вильямса-Ваттса, исследована релаксация электретного состояния полипропилена и композиционных материалов на основе полиэтилена высокого давления с диоксидом кремния в качестве наполнителя. На основании проведенного моделирования установлено, что при формировании электретного состояния композиционных материалов в коронном разряде примеси играют существенную роль, которая заключается в первую очередь в образовании в материале дополнительных глубоких ловушек инжектированного заряда; с ростом содержания примеси увеличивается также эффект от заряда, сконцентрированного на границе раздела фаз. хромофор электронодонорный молекула каротиноид

Основные результаты и выводы

1. Проведен широкий комплекс квантово-химических расчетов молекулярных поляризуемостей первого, второго и третьего порядков для индивидуальных органических нелинейно-оптических хромофоров, их самоассоциатов и ассоциатов с участием молекул растворителя. Исследовано влияние окружения на электрические характеристики хромофоров с ароматическими фрагментами в цепи сопряжения в рамках континуального подхода, модели супермолекулы и гибридного подхода, учитывающего как близкие, так и дальние взаимодействия с молекулами растворителя. Установлено, что влияние растворителя приводит к многократному росту первой гиперполяризуемости хромофоров с увеличением его полярности.

2. Разработана оригинальная аналитическая модель для учета влияния анизотропной поляризуемой деформируемой полимерной матрицы на нелинейно-оптический отклик хромофоров. Модель основана на концепции полости, наследующей симметрию обобщенного тензора диэлектрической проницаемости полимерной среды. Определена величина локального поля, действующего на хромофор в полимерном электрете, разработаны самосогласованные схемы для определения эффективного электрического момента хромофора с учетом мультипольных вкладов, макроскопической поляризации полимерного электрета, пироэлектрических, пьезоэлектрических и электрострикционных коэффициентов полимерного электрета, содержащего НЛО хромофоры.

3. Моделирование влияния концевых заместителей и полярности среды на поляризацию основного состояния квазиодномерных органических хромофоров (длинных каротиноидов с концевыми акцепторными заместителями: дициановиниленом, 6-барбитурилиденом и 2-метилиден-3-(дициано-метилиден)-1-инданоном) позволило установить для этих систем взаимосвязь «структура-свойство», т.е. взаимосвязь между параметром геометрической (альтернирование длин связей, BLA) или электронной (альтернирование порядков связей, BOA) структуры и молекулярными поляризуемостями разных порядков, которая реализуется в виде соотношений производных по параметру BLA/BOA.

4. Установлена зависимость величины статической второй гиперполяризуемости олигомеров политриацетилена от длины цепи олигомера n; при n от 3-х до 8-и мономерных звеньев эта зависимость соответствует степенному закону (0) , (n)=2.6, а при n>10 наблюдается выход на насыщение. Установленный порядок уровней энергии возбужденных состояний доказывает возможность люминесценции в олигомерах политриацетилена.

5. Установлена геометрическая и электронная структура кластеров из двух и трех хромофоров PNA, соединенных водородными связями так, чтобы структура кластера способствовала увеличению его суммарного дипольного момента. Показано, что при образовании кластеров проявляется кооперативный эффект в формировании гиперполяризуемости: для двух PNA гиперполяризуемость увеличивается в 2.6 раза, а для трех - в 5.1 раза.

6. В зависимости от конформации несущей цепи гиперполяризуемость присоединенного к ней НЛО хромофора может меняться, как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения (в пределах 50% для модельной системы на основе диглицидилового эфира бисфенола-А). При этом определяющим оказывается влияние конформации участка цепи олигомера, ближайшего к хромофору. На основании конформационного поиска методом Монте-Карло и расчетов методом молекулярной динамики найдены наиболее предпочтительные конформации мономера и димера эпоксида с этоксизамещенным PNA, гиперполяризуемости которых превышают гиперполяризуемость хромофорного фрагмента на величину порядка 20% для мономера и 70% для димера, при этом увеличение размеров молекулярной системы приводит к увеличению в порядка 50%.

7. На основе анализа градиента электрического поля на ядре ¹⁴N в азиридине и его производных, оксиране и тииране, а также топологического анализа электронной плотности количественно охарактеризованы особенности распределения электронной плотности в напряженных трехчленных циклических соединениях. Установлено, что в формировании величины градиента электрического поля на квадрупольных ядрах атомов второго периода (¹⁴N и ¹⁷O) определяющую роль играют вклады от неподеленных электронных пар валентной оболочки и орбиталей связей этого атома с его ближайшими соседями; для атомов, принадлежащих третьему периоду (³³S, ³⁵Cl), необходимо также учитывать вклады от внутренних оболочек.

8. Предложена эволюционная модель, описывающая релаксацию поляризуемого деформируемого полимерного короноэлектрета, установлено, что релаксация поверхностного заряда адекватно описывается растянутыми экспоненциальными функциями Кольрауша-Вильямся-Ваттса.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах

1. Fominykh, O.D. Ab initio calculations of ¹⁴N and ³⁵Cl nuclear quadrupole coupling constants in aziridine and Cl-aziridine [Text] / O.D. Fominykh, M.Yu. Balakina, I.D. Morozova, D.Ya. Osokin // J. Mol. Struct. (THEOCHEM). ? 1993. ? V.279. ? P.29-34.

2. Фоминых, O.Д. Неэмпирические расчеты параметров спектров ЯКР в замещенных азиридинах и аминах [Текст] / O.Д. Фоминых, М.Ю. Балакина, И.Д. Морозова, Д.Я. Осокин // Хим. физика. ? 1993. ? Т.12, № 12. ? С.1680-1686.

3. Fominykh, O.D. Ab initio calculations of NQR parameters of some three-membered rings [Text] / O.D. Fominykh, M.Yu. Balakina, I.D. Morozova, D.Ya. Osokin // J. Mol. Struct. (THEOCHEM). ? 1994. ? V.315. ? P.229-237.

4. Fominykh, O.D. The Townes and Dailey approach to the interpretation of NQR parameters in the light of nonempirical calculations. Three membered rings [Text] / O.D. Fominykh, M.Yu. Balakina, I.D. Morozova, D.Ya. Osokin // Magn. Reson. Chem. ? 1995. ? V.33, N.10. ? P.761-766.

5. Балакина, М.Ю. Неэмпирические расчеты параметров спектров ЯКР азетидина [Текст] / М.Ю. Балакина, O.Д. Фоминых, И.Д. Морозова, Д.Я. Осокин // Известия АН. Сер. хим. ? 1996. ? №12. ? С.2886-2889.

6. Балакина, М.Ю. Неэмпирические расчеты параметров спектров ЯКР ¹⁴N ряда органических гетероциклических соединений [Текст] / М.Ю. Балакина, O.Д. Фоминых // Новости ЯМР в письмах (Спец. выпуск; Материалы конференции «Новые достижения в ЯМР»). ? 2000. ? №1-2. ? С.979-984.

7. Balakina, M.Yu. Nonlinear optical response in acceptor substituted carotenoids: A theoretical study [Text] / M.Yu. Balakina, J. Li, V. Geskin, S. Marder, J.-L. Bredas // J. Chem. Phys. ? 2000. ? V.113, N.21. ?P.1-12.

8. Gubler, U. Scaling law for second-order hyperpolarizability in poly(triacetylene) molecular wires [Text] / U. Gubler, C. Bosshard, P. Gunter, M. Balakina, J. Cornil, J.-L. Bredas, R.E. Martin, F. Diederich // Optics Lett. ? 1999. ? V.24, N.22. ? P.1599-1601.

9. Martin, R.E. Monodisperse poly(triacetylene) oligomers extending from monomer to hexadecamer: joint experimental and theoretical investigation of physical properties [Text] / R.E. Martin, U. Gubler, J. Cornil, M. Balakina, C. Boudon, C. Bosshard, J. P. Gisselbrecht, F. Diederich, P. Gunter, M. Gross, and J.-L. Bredas // Chem. Eur. J. ? 2000. ? V.6. ? P.3622-3635.

10. Geskin, V. Theoretical investigation of the origin of the large nonlinear optical response in acceptor substituted carotenoids [Text] / V. Geskin, M.Yu. Balakina, J. Li, S. Marder, J.-L. Bredas // Synth. Metals. ? 2000. ? V.7500. ? P.1-5.

11. Gubler, U. Scaling Laws for second-order hyperpolarizabilities in molecular wires / U. Gubler, C. Bosshard, P. Gunter, M. Balakina, J. Cornil, J.-L. Bredas,.R.E. Martin, F. Diederich [Text] // Pacific Rim Conference on Lasers and Electro-Optics, CLEO - Technical Digest, 2000. ? P.44-45.

12. Балакина, М.Ю. Квантово-химические расчеты гиперполяризуемости первого порядка олигомеров, включающих звенья эпоксидной матрицы и хромофор, присоединенный к основной цепи [Teкст] / М.Ю. Балакина, М.Ф. Ильязов, M.Б. Зуев // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. ? 2001. ? Т.1, № 4. ? С.106-109.

13. Balakina, M.Yu. Quantum-chemical calculations of first-order hyperpolarizability of epoxy oligomers with chromophore in the main chain [Text] / M.Yu. Balakina, M.F. Ilyazov, M.B. Zuev // Polish. J. Chem. ? 2002. ? V.76. ? P.1199-1209.

14. Balakina, M. Yu. Solvent effect on the geometry and nonlinear optical response of conjugated organic molecules [Text] / M.Yu. Balakina, S.E. Nefediev // Int. J. Quant. Chem. ? 2006. ? V.106, N.10. ? P.2245-2253.

15. Balakina, M.Yu. The choice of basis set for calculations of linear and nonlinear optical properties of conjugated organic molecules in gas and in dielectric medium by the example of p-nitroaniline [Text] / M.Yu. Balakina, S.E. Nefediev // Comp. Mat. Sci. ? 2007. ? V.38, N.3. ? P.467-472.

16. Balakina, M.Yu. Modeling of epoxy oligomers with nonlinear optical chromophores in the main chain: molecular dynamics and quantum chemical study / M.Yu. Balakina, O.D. Fominykh, F. Rua, V. Branchadell [Text] // Int. J. Quant. Chem. ? 2007. ? V.107. ? P.2398-2408.

17. Balakina, M.Yu. Nonempirical calculations of nonlinear optical properties of p-nitroaniline in acetone: comparison of supermolecule and semicontinuum approaches [Text] / M.Yu. Balakina, O.D. Fominykh. // Int. J. Quant. Chem. ? 2007. ? V.107. ? P.2426-2433.

18. Balakina, M.Yu. The quantum-chemical study of small clusters of organic chromophores: Topological analysis and nonlinear optical properties [Text] / M.Yu. Balakina, O.D. Fominykh // Int. J. Quant. Chem. ? 2008. ? V.108. ? P.2678-2692.

19. Balakina, M.Yu. Anisotropic continuum model for the description of the effect of deformable polarizable polymer matrix on the nonlinear optical response of incorporated chromophore [Text] / M.Yu. Balakina // Lecture Series on Computer and Computational Sciences. ? 2005. ? V.4. ? P.630-632.

20. Balakina, M.Yu. Polymer matrix effect on the nonlinear optical response of incorporated chromophore: new analytical models [Text] / M.Yu. Balakina // ChemPhysChem. ? 2006. ? V.7, № 10. ? P.2115-2125.

21. Balakina, M.Yu. Pyro- and piezoelectric effects in nonlinear optical polymer electrets: new theoretical models [Text] / M.Yu. Balakina // J. Non-Cryst. Solids. ? 2007. ? V.353. ? P.4432-4436.

22. Balakina, M.Yu. The account of molecular multipole moments in the study of the effect of locally anisotropic polarizable deformable medium on the nonlinear optical response of incorporated chromophore [Text] / M.Yu. Balakina // Computing Letters (special issue dedicated to Prof. A.D. Buckingham). ? 2007. ? V.3, № 2-4. ? P.151-162.

23. Балакина, М.Ю. Оценка электрострикционных коэффициентов нелинейно-оптического полимерного электрета [Текст] / М.Ю. Балакина // Известия АН. Сер. хим. ? 2008. ? №7. ? С.1324-1328.

24. Balakina, M.Yu. Pyroelectric and piezoelectric effects in polymer electrets as a tool for optimization of nonlinear optical response of incorporated chromophore: new theoretical models [Text] / M.Yu. Balakina // Scientific Bulletin of Lodz Technical University, Chemia. ? 2006. ? №49. ? P.147-148.

25. Фоминых, O.Д. Неэмпирические расчеты параметров спектров ЯКР этилениминах [Текст] / O.Д. Фоминых, М.Ю. Балакина, И.Д. Морозова, Д.Я. Осокин // Cборник тезисов Всероссийской конференции по квантовой химии, Казань, Россия, 1991. ? C.115.

26. Fominykh, O.D. The influence of the substitution on ¹⁴N Nuclear Quadrupole Coupling constants in aziridines. Ab initio and NQR investigations [Text] / O.D. Fominykh, M.Yu. Balakina, I.D. Morozova, D.Ya. Osokin // Book of abstracts of International Symposium on Molecular Structure, Austin, USA, 1992. ? P.12.

27. Fominykh, O.D. The interpretation of the NQR parameters in terms of nonempirical quantum-chemical calculations [Text] / O.D. Fominykh, M.Yu. Balakina, I.D. Morozova, D.Ya. Osokin // Book of extended abstrасts оf XXIV AMPERE Congress, Kazan, Russia, 1994. ? V.1, P.225-226.

28. Fominykh, O.D. Nonempirical calculations of NQR parameters of some heterocyclic compounds [Text] / O.D. Fominykh, M.Yu. Balakina, I.D. Morozova, D.Ya. Osokin // Book of Abstracts of International Conference on Molecular Quantum Mechanics, Cambridge, UK, 1995. ? B-67.

29. Фоминых, O.Д. Неэмпирические расчеты параметров спектров ЯКР некоторых сопряженных гетероциклических молекул методом Хартри-Фока-Рутана [Текст] / O.Д. Фоминых, М.Ю. Балакина, И.Д. Морозова, Д.Я. Осокин // Тезисы докладов Всероссийской конференции по теоретической химии, Казань, Россия, 1997. ? С.43.

30. Балакина, М.Ю. Нелинейно-оптические свойства длинных сопряженных молекул: каротиноиды [Текст] / М.Ю. Балакина, Дж. Ли, Ж.-Л. Бреда // Тезисы докладов Всероссийской конференции по теоретической химии, Казань, Россия, 1997. ? С.7.

31. Balakina, M.Yu. Linear and nonlinear optical properties of polytriacetylene oligomers [Text] / M.Yu. Balakina, J.-L. Bredas // Book of Abstr. of Intern. Bunsen Discussion Meeting, Heidelberg, Germany, 1998. ? O 4-2 (2 p.)

32. Балакина, М.Ю. Эпоксидные олигомеры с оптически нелинейными фрагментами. Квантово-химическое исследование [Текст] / М.Ю. Балакина, М.Ф. Ильязов, М.Б. Зуев // Тезисы докладов Седьмой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры-2000», Москва-Пермь-Черноголовка, 2000. ? С.24.

33. Балакина, М.Ю. Эпоксидные олигомеры с оптически нелинейными фрагментами. Квантово-химическое исследование [Текст] / М.Ю. Балакина, М.Ф. Ильязов, М.Б. Зуев // Тезисы докладов Седьмой всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем. Яльчик-2000», Москва-Казань-Йошкар-Ола, 2000. ? С.110-111.

34. Balakina, M.Yu. Quantum-chemical calculations of first-order hyperpolarizability of epoxy oligomers with chromophore in the main chain [Text] / M.Yu. Balakina, M.F. Il'yazov, M.B. Zuev // Book of Abstracts of the First Russian-Ukrainian-Polish Conference on Molecular Interactions, Poland, Gdansk, 2001. ? P.72-73.

35. Балакина, М.Ю. Влияние молекулярной структуры на гиперполяризуемость эпоксидных олигомеров с нелинейно-оптическими хромофорными группами [Текст] / М.Ю. Балакина, М.Ф. Ильязов, М.Б. Зуев // Тезисы докладов восьмой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры-2002», Москва- Черноголовка, 2002. ? С.164.

36. Балакина, М.Ю. Молекулярный дизайн нелинейно-оптических хромофоров: квантово-химические подходы [Текст] / М.Ю. Балакина, С.Е. Нефедьев, М.Б. Зуев // Тезисы докладов XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, Казань, 2003. ? P.109.

37. Balakina, M.Yu. The effect of dielectric medium on the nonlinear optical response of conjugated organic molecules: Quantum chemical models and approaches [Text] / M.Yu. Balakina, S.E. Nefediev // Book of Abstracts of the Workshop on Modeling and Design of Molecular Materials, Wroclaw, Poland, 2004. ? P.2.

38. Балакина, М.Ю. Нелинейно-оптический отклик сопряженных молекул в диэлектрической среде. Квантово-химические модели [Текст] / М.Ю. Балакина, M.Б. Зуев // Тезисы докладов 3-ей Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2004», Москва, Россия, 2004. ? Т.I.? С.209.

39. Balakina, M.Yu. Application of Purpose-Oriented Moderate-Size GTO Basis Sets to Nonempirical Calculations of Polarizabilities and First Hyperpolarizabilities of Conjugated Organic Molecules in Dielectric Medium [Text] / M.Yu. Balakina, S.E. Nefediev // Book of Extended Abstracts of the International Conference of Computational Methods in Sciences and Engineering (ICCMSE 2004), Greece, 2004. ? P.1051-1053.

40. Balakina, M.Yu. Application of the generalized Onsager model to the estimation of first hyperpolarizability of conjugated organic molecules [Text] / M.Yu. Balakina, S.E. Nefediev // Book of Extended Abstracts of the 5th Southern School on Computational Chemistry, Jackson, USA, 2005. ? P.19-20.

41. Balakina, M.Yu. Solvent effect on the nonlinear optical response of conjugated organic molecules [Text] / M.Yu. Balakina, S.E. Nefediev // Book of Abstracts of 9^th V.A. Fock Meeting on Quantum and Computational Chemistry, Novgorod Velikii, Russia, 2005. ? P.24.

42. Balakina, M.Yu. Atomistic modeling of epoxy oligomers with nonlinear-optical chromophores in the main chain [Text] / M.Yu. Balakina, O.D. Fominykh, F. Rua, V. Branchadell // Book of abstracts of the 10^th V.A. Fock Meeting on Quantum and Computational Chemistry, Kazan, Russia, 2006. ? P.34.

43. Balakina, M.Yu. Various approaches to the account of the environment effect on nonlinear optical response of organic chromophores [Text] / M.Yu. Balakina, O.D. Fominykh // Book of abstracts of the 10^th V.A. Fock Meeting on Quantum and Computational Chemistry, Kazan, Russia, 2006. ? P.35.

44. Балакина, М.Ю. Моделирование эпоксидных олигомеров с нелинейно-оптическими олигомерами в основной цепи [Текст] / М.Ю. Балакина, О.Д. Фоминых, Ф. Руа, В. Браншадель // Сборник тезисов 4-ой Всероссийской конференции «Наука о Полимерах 21 веку», Москва, Россия, 2007. ? Т.III, С.361.

45. Balakina, M.Yu. Molecular design of new Nonlinear optical polymer materials with incorporated organic chromophores. theoretical modeling of molecular arrangements [Text] / M.Yu. Balakina, O.D. Fominykh // Book of abstracts of the XVIIIth Mendeleev Congress, Moscow, Russia, 2007. ? V.5, p.61.

46. Balakina, M.Yu. The Quantum chemical study of nonlinear-optical properties of clusters formed of organic chromophores in solution [Text] / M.Yu. Balakina, O.D. Fominykh // Book of Abstracts of the 11^th Russian V.A. Fock Meeting on Quantum and Computational Chemistry, Анапа, 2007. - С.9.

47. Balakina, M.Yu. Effect of anisotropy of polarizable and deformable polymer matrix on the Nonlinear Optical Response of incorporated chromophore [Text] / M.Yu. Balakina // Book of Abstracts of Eur. Polym. Congress, Moscow, Russia, 2005. ? Р.7.4-5.

48. Балакина, М.Ю. Моделирование влияния полимерной матрицы на нелинейно-оптический отклик хромофоров [Текст] / М.Ю. Балакина // Тезисы докладов девятой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры-2005», Москва- Черноголовка-Одесса, Украина, 2005. ? С.188.

49. Balakina, M.Yu. Reconstruction of macroscopic susceptibility of polymer material on the basis of hyperpolarizability of incorporated chromophores [Text] / M.Yu. Balakina // Book of Abstracts of V.A. Fock Meeting on Quantum and Computational Chemistry, Kazan, Russia, 2006. ? P.32.

50. Балакина, М.Ю. Аналитическое описание физических характеристик нелинейно-оптических полимерных электретов с введенными хромофорными группами [Текст] / М.Ю. Балакина // Тезисы докладов 4-ой Всероссийской конференции «Наука о Полимерах 21 веку», Москва, Россия, 2007. ? Т.III. ? С.74.

51. Balakina, M.Yu. New analytical models for the account of polymer matrix effect on the nonlinear optical response of incorporated chromophore [Text] / M.Yu. Balakina // Book of abstracts of 9^th European conference on Molecular Electronics (ECME-2007), Metz, France, 2007. ? P. II-5.

52. Балакина, М.Ю. Новые аналитические модели для учета влияния полимерной матрицы на нелинейно-оптический отклик введенного в нее органического хромофора [Текст] / М.Ю. Балакина // Тезисы докладов Всероссийской конференции «Диэлектрики-2008», Санкт-Петербург, Россия, 2008. ? С. 333-335.

53. Балакина, М.Ю. Многоуровневая модель для описания релаксационных свойств композиционных короноэлектретов [Текст] / М.Ю. Балакина, О.Д. Фоминых, М.Ф. Галиханов // Тезисы докладов Всероссийской конференции «Диэлектрики-2008», Санкт-Петербург, Россия, 2008. ? С. 87-89.

54. Balakina, M.Yu. Modeling of nonlinear optical activity of polymer electret and relaxational stability of its quadratic response [Text] / M.Yu. Balakina // Book of abstracts of International conference “Organic nanophotonics” (ICON-RUSSIA 2009), St. Petersburg, Russia, 2009. - P. 46.

Размещено на Allbest.ru