Кинетика и механизм разветвленных твердофазных цепных реакций в азидах серебра и свинца
Методика экспериментального и теоретического исследования быстропротекающих процессов. Анализ экспериментальных результатов по инициированию взрыва азидов тяжелых металлов импульсным излучением. Группы моделей разветвленных твердофазных цепных реакций.
Рубрика | Химия |
Вид | автореферат |
Язык | русский |
Дата добавления | 02.03.2018 |
Размер файла | 693,9 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
16
Размещено на http://www.allbest.ru/
[Введите текст]
Экспериментальные исследования зависимости критической плотности энергии взрывного разложения от размеров микрокристаллов АС и параметров предварительной засветки нитевидных кристаллов АС, позволили сделать вывод, что центрами обрыва цепи при импульсном инициировании взрывного разложения АС являются ЦР e.h. пар (предположительно - кластеры серебра, продукты разложения катионной подрешетки).
В шестой главе предложена и исследована феноменологическая модель стадии развития цепи взрывного разложения АТМ. Размножение реагентов согласно модели протекает в три этапа:
первый взаимодействие двух радикалов N30, локализованных в соседних узлах кристаллической решетки, с образованием комплекса N6;
второй - распад комплекса N6 на возбужденные молекулы азота (N2*);
третий - генерация носителей за счет дезактивации продуктов реакции (N2*).
Образующиеся при реакции возбужденные молекулы азота составляют с окружающими ионами кристаллической решетки единую квантово-химическую систему. Основная гипотеза предлагаемой модели состоит в том, что возбужденные продукты реакции при дезактивации безизлучательно генерируют е.h. пары. При распаде линейного комплекса N6 выделяемая энергия реакции делится между молекулами пропорционально количеству разрываемых разрыхляющих орбиталей 1:2:1. Тогда крайние молекулы будут в колебательно-возбужденном состоянии (~ 3 эВ), а центральная - в электрон-возбужденном состоянии А3Уи+ с энергией ~ 6,2 эВ. Дезактивация колебательно-возбужденных молекул азота приводит к рождению двух e.h. пар в месте протекания реакции (возможно, электроны локализуются на образовавшихся анионных вакансиях). При дезактивации электрон-возбужденной молекулы генерируется одна е.h. пара в r0-окрестности места протекания реакции (по аналогии с процессами хемосорбции). Подобная ситуация возникает на поверхности кристалла при взаимодействии газ - твердое тело. Электронно-возбужденные частицы химически и физически адсорбированные на поверхности кристалла могут безызлучательно передавать свою энергию на достаточно большие (значительно больше постоянной решетки) расстояния с генерацией электронных возбуждений в объеме твердого тела [20]. Характерные времена таких процессов составляют 10-9 ч 10-10 с [20] и сравнимы со временами релаксации электронных возбуждений.
С учетом нелокального характера стадии развития цепи модель цепной реакции (II) примет вид:
(IV)
где Va+ - анионная вакансия, r0 - единственный новый параметр механизма цепной реакции.
В результате размена энергии электрон-возбужденной молекулы (6,2 эВ) электрон валентной зоны переходит в зону проводимости, в этом случае в валентной зоне останется дырочное состояние. Существенным доводом в пользу предложенной модели размножения реагентов в ходе цепной реакции взрывного разложения является обнаруженная предвзрывная эмиссия электронов [21], которая должна сопровождать переход электрона с вершины валентной зоны (E) на уровень вакуума. Показано, что максимальная энергия эмитированного электрона составляет величину ~ 0,8 эВ и практически совпадает с определенной экспериментально [21].
Единственный новый параметр механизма цепной реакции (r0) можно экспериментально определить из зависимости пороговой плотности энергии инициирования от диаметра зоны облучения.
На рисунке 11 представлены зависимости пороговой плотности энергии инициирования Hc от диаметра зоны облучения кристаллов АС: 1 - для нитевидных кристаллов, 2 - для макрокристаллов. Для исследования кинетических закономерностей процесса свечение образца регистрировалось в двух спектральных областях (540 и 760 нм). Начальный участок роста кинетической кривой аппроксимировался экспоненциальной функцией (I=I0exp(k·t)), что позволило определить эффективную константу скорости развития цепной реакции (k). При диаметрах зоны облучения d ? 600 мкм Нс не меняется и является критерием инициирования взрыва (). С точки зрения предложенного механизма стадии развития цепи причина этих эффектов состоит в том, что объем, в котором за счет химической реакции образуются активные частицы, превышает объем облученной части на величину (d+2r0)2/d2, где d - диаметр облученной зоны. Показано, что в рамках модели (IV) зависимость Hc(d) будет определяться выражением:
, (13)
При диаметрах зоны облучения d 25 мкм критическим параметром инициирования взрыва становится интегральная энергия импульса:
(14)
16
Размещено на http://www.allbest.ru/
[Введите текст]
Зависимость критической энергии от диаметра зоны облучения Wc(d) определяется выражением:
(15)
На рисунках 12 и 13 приведены зависимости Hc(d) и Wc(d) для НК и МК АС в спрямляющих координатах уравнений (13): и (14): . Во всем исследованном диапазоне диаметров облученной зоны зависимости Hc(d) и Wc(d) хорошо спрямляются в этих координатах, что свидетельствует о постоянстве величины r0 при изменении диаметра зоны облучения на два порядка.
Сравнение с экспериментом позволило определить характерные параметры зависимостей Hc(d) и Wc(d) для НК и МК АС:
МК: W0 = 9.2 ± 0.2 мкДж; H? = 90 4 мДж/см2; r0 = 55 5 мкм.
НК: W0 = 7.2 ± 0.2 мкДж; H? = 60 4 мДж/см2; r0 = 60 5 мкм.
Рассмотренный эффект приводит так же к уменьшению эффективной константы скорости развития цепной реакции при уменьшение диаметра облученной зоны:
,(16)
где k? = 2·108 с-1 значение k при большом диаметре облученной зоны (d > 600 мкм), когда размерный эффект еще не проявляется.
16
Размещено на http://www.allbest.ru/
[Введите текст]
На рисунке 14 представлены экспериментальные значения константы роста сигнала взрывного свечения МК АС в спрямляющих координатах уравнения (16). Полученное значение r0 составляет: r0 = 65 5 мкм. Практическое совпадение величин r0, полученных из трех разных зависимостей, свидетельствует, по нашему мнению, об общей причине наблюдаемых эффектов - передаче энергии, выделяющейся в элементарном акте химической реакции электронной подсистеме кристалла. Характерное время развития взрывного разложения АС t < 100 нс. Следовательно, скорость передачи энергии из зоны реакции v > 500 м/с, значительно больше скорости диффузии реагентов из реакционной области vд < 50 м/с, и тепловой разгрузки образца vт < 3 м/с. Полученные результаты позволяют исключить из рассмотрения возможных причин зависимости критической энергии инициирования от диаметра зоны облучения процессы теплопереноса и диффузии реагентов из зоны реакции.
В седьмой главе исследованы закономерности распространения взрывного разложения монокристаллов АС. Для построения экспериментально обоснованной модели взрывного разложения АТМ большое значение имеет определение механизма распространения реакции взрывного разложения. Общепринятая теория детонации дает следующую картину распространения: в системе образуется ударная волна, которая сжимает и нагревает последующий слой; при этом энергия химической реакции поддерживает ударную волну и не дает ей затухать. Таким образом, детонация является способом распространения теплового взрыва.
Современные теории детонации объединены следующими основными положениями:
16
Размещено на http://www.allbest.ru/
[Введите текст]
1. Химическая реакция инициируются ударными волнами с давлением от единиц до десятков ГПа.
2. Скорость распространения превышает скорость звука в этом веществе.
3. Скорость детонации резко снижается при уменьшении поперечного размера образца вблизи «критического диаметра».
Для кристаллов азида серебра скорость детонации составляет 4400 м/с, величина критического диаметра 100 ч 200 мкм, скорость звука - 1800 м/с [22].
Для определения механизма распространения волны цепной реакции импульсного инициирования взрывного разложения АТМ выполнена следующая программу исследований:
1. Экспериментально разделены процессы зарождения, развития и распространения реакции взрывного разложения АС, определен момент появления разлетающихся продуктов взрыва.
2. Эксперментально измерина скорость распространения реакции взрывного разложения. Определена зависимость скорости распространения реакции от диаметра кристалла вблизи критического размера АС. Оцено максимальное давление, сопровождающее волну цепной реакции. Определено время начала и скорость разлета продуктов реакции.
Для разделения процессов зарождения, развития и распространения реакции взрывного разложения АС, определения момента появления разлетающихся продуктов взрыва были применены следующие методики:
1. Исследование сигнала токового импульса, сопровождающего взрыв. Для этого нитевидный образец азида устанавливался между двумя массивными металлическими электродами (рисунок 15). Испытания проводили в бесконтактном варианте на воздухе. При варьировании межэлектродного расстояния (L), измерялся временной промежуток между максимумом сигнала свечения из зоны воздействия и появлением сигнала проводимости. Сделанный выбор точки отсчета времени позволяет исключить индукционный период взрыва, сильно зависящий от параметров образца и плотности энергии лазерного импульса. Отрезок, отсекаемый получаемой зависимостью времени появления сигнала проводимости от межэлектродного расстояния на оси времени соответствует моменту появления продуктов взрыва.
2. Исследование акустического отклика, при взрывном разложении. Для этого кристалл помещали на подложку, имеющую контакт с акустическим датчиком.
3. Вычисление разности сигналов. При облучении кристалла лазерным импульсом целиком, момент появления продуктов взрыва можно определить по разности сигналов зонного и обзорного ФЭУ в одном спектральном диапазоне. Зонное ФЭУ фиксирует сигнал только из зоны облучения, обзорное ФЭУ - сигнал со всей ячейки, момент появления разности сигналов отвечает появлению продуктов вне зоны облучения - началу разлета.
Продукты взрыва представляют собой ионизованный газ, поэтому момент их вылета сопровождается резким уменьшением сопротивления ячейки и появлением токового сигнала. На рисунке 16 представлена осциллограмма взрывного разложения кристалла АС при минимальном зазоре между кристаллом и контактами. На рисунке «puls» - сигнал импульса, «zone gr» - сигнал зеленого зонного ФЭУ, «current puls» - сигнал токового импульса, «panoram gr» - сигнал зеленого обзорного ФЭУ.
Увеличивая зазор между кристаллом и контактами (L) по схеме (рисунок 15) определяем время пролета ионизированными продуктами реакции заданного расстояния до контакта. Полученная зависимость времени появления токового сигнала (t) от расстояния между образцом и электродом L представлена на рисунке 17. За начало отсчета t выбрано положение максимума зонного ФЭУ. Считая, что разлет плазмы подобен движению частицы в вязкой среде (сила сопротивления движению пропорциональна скорости плазмы: ), получаем теоретическую зависимость времени пролета продуктами реакции зазора между образцом и контактами (L):
.(17)
где t0 - разница между началом разлета и точкой отсчета времени. Уравнение (14) хорошо описывает зависимость времени появления токового сигнала от расстояния между образцом и электродом. На рисунке 17 представлена соответствующая зависимость, точки - экспериментальные данные, усредненные по 10 образцам, линия - расчет по уравнению (17) при параметрах V0 = (1,1 ± 0,3) км/с, к = (2,3 ± 0,2)·106 с-1, t0 = (0,02±0,005) мкс. Получена константа экспоненциального нарастания сигнала токового импульса. Полученное значение t0 = 0,02 мкс, означает, что разлет продуктов начинается после достижения максимума сигнала зонного ФЭУ, что прямо противоречит основному постулату бивакансионной модели инициирования взрывного разложения АТМ [11,12] и является серьезным доводом в пользу бимолекулярной модели [8].
16
Размещено на http://www.allbest.ru/
[Введите текст]
Для прямого измерения скорости распространения реакции вдоль нитевидного образца использовалась ячейка, схематически изображенная на рисунке 18. Кристалл 1 помещался на оргстекле 3, где инициировался лазерным импульсом 2. В непрозрачной подложке 4 отверстия диаметром 400 мкм прожигались лазерным излучением через каждые 2 мм. Под подложкой устанавливалась линза 5, фокусирующая излучение, проходящее через отверстия и нейтральные светофильтры, на световод 6 и далее на ФЭУ. Подложка 4 накрывалась оргстеклом 3 для предотвращения пролета плазмы через отверстия. При прохождении фронта реакции над отверстием, ФЭУ фиксирует пик свечения, что позволяет определить скорость, с которой фронт реакции преодолел расстояние между соседними отверстиями. Для эксперимента выбирались кристаллы длиной более 12 мм, что позволяло задействовать до 6 8 отверстий.
16
Размещено на http://www.allbest.ru/
[Введите текст]
На рисунке 19 представлена осциллограмма взрывного разложения кристалла АС длинной 1.4 мм. На рисунке «pulse» - сигнал импульса, «zone green» -зеленого зонного ФЭУ, «obzor» - сигнал от обзорного ФЭУ, установленного под отверстиями, «zone red» - сигнал красного зонного ФЭУ. Видно, что максимум обзорного ФЭУ связан с достижением фронтом реакции края кристалла, расположенным над шестым отверстием. Оба способа измерения дают практически одинаковые значения скорости распространения реакции. Измеренная по результатам взрывного разложения 150 кристаллов скорость распространения реакции взрывного разложения составила = (1.2 ± 0.2) км/с, практически совпала с определенной в работе [23] и оказалась в 4 раза меньше скорости детонационной волны и в 200 раз больше скорости горения.
16
Размещено на http://www.allbest.ru/
[Введите текст]
Из выражения следует оценка коэффициента диффузии D = 100 см2/с, что составляет м = 4000 см2/(Вс) на три порядка больше экспериментальной подвижности электронных носителей.
Экспериментальная зависимость скорости распространения взрывного разложения от поперечного размера нитевидных кристаллов АС в интервале 75 400 мкм представлена на рисунке 20. В отличии от теоретической (детонационной), экспериментальная зависимость () вблизи «критического диаметра» отсутствует ( = const). Давление, сопровождающее взрывное разложение монокристаллов АС, оценивалось по амплитуде акустического датчика и составило (1 10)·107 Н/м2 [24], на три порядка меньше давления, характерного для распространения детонационной волны.
На базе предложенной феноменологической модели передачи энергии химической реакции электронной подсистеме кристалла, разработана модель распространения волны цепной твердофазной реакции. Основное положение предлагаемого механизма распространения разветвленной цепной реакции по кристаллу - генерация дополнительной электрон дырочной пары в r0-окрестности места протекания элементарного акта реакции.
Кинетика процесса в одномерном приближении описывается системой интегро-дифференциальных уравнений:
(18)
В рамках предложенной модели (18), проведены расчеты кинетики зарождения, развития и распространения реакции взрывного разложения нитевидных кристаллов АС при поверхностном инициировании УФ лазерным импульсом. Рассчитанные распределения реагентов в разные время после окончания импульса приведены на рисунке 21. Начальное распределение определяется поглощением УФ излучения с коэффициентом поглощения б = 105 см-1. Далее в течение индукционного периода происходит формирование фронта реакции, на образование промежуточного комплекса N6 расходуются две дырки (N3). В результате распада комплекса N6 две дырки генерируются в месте протекания реакции, а одна в r0-окрестности места протекания реакции, что приводит к повышению концентрации реагентов в необлученной области кристалла. При концентрациях реагентов ~ 1019 концентрация е.h. пар в соседних областях превысит критическое значение и реакция переходит в самоускоряющийся режим. Таким образом формируется фронт реакции, который движется по кристаллу с постоянной скоростью, величина которой ~ 1 км/с определяется константами скоростей элементарных стадий модели, не зависит от энергии инициирующего импульса и находится в хорошем согласии с экспериментом.
Основные результаты и выводы
1. Проведен анализ известных экспериментальных закономерностей инициирования взрывного разложения АС и АСв импульсным излучением. Сформулированы основные, экспериментально определенные критерии, которым должен удовлетворять механизм этих реакций. Проведен кинетический анализ предложенных в литературе моделей. Показано, что наиболее вероятной моделью инициирования взрывного разложения АС и АСв импульсным излучением является бимолекулярная модель разветвленной твердофазной цепной реакции.
2. Экспериментально исследована зависимость критической энергии инициирования взрывного разложения АС от размера образца (Нс(r)). Показано, что зависимость Нс(r) определяется диффузией электронов и дырок к поверхности кристалла и их быстрой рекомбинацией там. Впервые в условиях взрывного разложения оценены коэффициент диффузии положительных дырок D ~ 0,2 ч 0,3 см2/с и константа скорости рекомбинации e.h. пар kr = (3,9 ± 0,4) 10-6 c-1.
3. Предложены способы и определены условия управления предварительным освещением критической плотности энергии инициирования взрывного разложения кристаллов АС импульсным излучением. Сравнение полученных результатов с данными по созданию и разрушению ЦР при фото- и радиационно-химическом разложении АС позволило сделать вывод, что центрами обрыва цепи при импульсном инициировании взрывного разложения АС являются ЦР e.h. пар (предположительно, кластеры серебра, продукты разложения катионной подрешетки).
4. Впервые экспериментально получена зависимость критической энергии инициирования взрывного разложения монокристаллов АС от диаметра зоны облучения Нс(d) в интервале 10 1000 мкм. При d ? 600 мкм Нс не меняется и является критерием инициирования взрывного разложения кристаллов АС. При d ? 25 мкм критическим параметром инициирования взрыва становится интегральная энергия импульса. Показано, что зависимость Нс(d) нельзя объяснить диффузией носителей из зоны реакции или теплопроводностью образца.
5. Сформулирована математическая модель передачи энергии, выделяющейся в элементарном акте химической реакции, электронной подсистеме кристалла, основанная на представлении о том, что размножение электронных возбуждений (переносчиков цепи) за счет энергии реакции происходит не только в облученной зоне, но и в некотором слое толщиной r0 вне её. Следствием этого является значительное (более чем на порядок) увеличение пороговой плотности энергии инициирования реакции взрывного разложения при уменьшении диаметра облучаемой зоны d = 1000 ч 10 мкм. Сопоставление с экспериментом позволило определить эффективное расстояние передачи энергии химической реакции r0 = (60 5) мкм.
6. Экспериментально разделены процессы инициирования и распространения реакции взрывного разложения АС. Сравнение кинетики свечения реакции, фиксируемой зонным и обзорным ФЭУ, времён появления сигналов импульсной проводимости продуктов взрыва и акустического датчика позволило несколькими экспериментальными методами определить момент начала разлета продуктов реакции. Показано, что начало этого процесса соответствует максимуму свечения зонного ФЭУ и наблюдается через 100 ч 150 нс после окончания индукционного периода.
7. Исследованы закономерности распространения цепной реакции взрывного разложения монокристаллов АС, инициированной импульсным излучением, измерена скорость процесса V = (1,2 ± 0,2) км/с. Скорость распространения реакции не зависит от поперечного размера кристалла в диапазоне 50 ч 250 мкм. Показано существование механизма распространения волны разветвленной цепной твердофазной реакции, скорость которого не определяется детонацией, диффузией электронных возбуждений или теплопроводностью образца.
8. На базе бимолекулярной модели разветвленной цепной реакции с учетом нелокального характера стадии развития цепи проведены расчеты скорости распространения реакции в АС и АСв. Показано, что фронт реакции движется по кристаллу с постоянной скоростью, величина которой определяется константами скоростей элементарных стадий модели, не зависит от энергии инициирующего импульса и находится в хорошем согласии с экспериментом.
Список цитируемой литературы
1. Ципилев В.П. Стенд для исследования кинетики взрывного разложения конденсированных сред при воздействии импульсов лазерного излучения // Известия ТПУ. - 2003. - Т. 306, № 4. - С. 99-103.
2. Куракин С.И. Морфология кристаллов азида серебра, выращенных из гидроксида аммония / Куракин С.И., Диамант Г.М., Пугачев В.М.// Изв. АН СССР, сер. Неорг. М-лы. 1990. Т. 26. Вып. 11. С. 2301 - 2304.
3. Александров Е.И. Исследование влияния длительности возбуждающего импульса на чувствительность азида свинца к действию лазерного излучения / Александров Е.И., Ципилев В.П. // Физика Горения и Взрыва. 1984. Т.20 № 6. - С.104-108.
4. Рябых С.М. Нетермическое инициирование взрыва азидов серебра и свинца импульсом быстрых электронов / Рябых С.М., Долганов В.С., Карабукаев К.Ш.// Физика Горения и Взрыва. 1993. Т.29 № 2. - С.75-77.
5. Кригер В.Г. Пороговая энергия инициирования азида серебра эксимерным лазером / Кригер В.Г., Каленский А.В., Коньков В.В.// Материаловедение. № 7. 2003. С. 2-8.
6. Захаров, Ю.А. Предвзрывные явления в азидах тяжелых металлов / Захаров Ю.А., Адуев Б.П., Алукер Э.Д., Белокуров Г.М., Кречетов А. Г. - М.: ЦЭИ “Химмаш”, 2002. - 115 с.
7. Каленский А.В. Моделирование граничных условий при квантово-химических расчетах азидов металлов в кластерном приближении / Каленский А.В., Булушева Л.Г, Кригер В.Г., Мазалов Л.Н. // Журнал структурной химии, т41, №3, 2000, с. 605-608.
8. Кригер В.Г. Инициирование азидов тяжелых металлов импульсным излучением / Кригер В.Г., Каленский А.В.// Хим. Физика. 1995, № 4. - C.152-160.
9. Кригер В.Г. Собственно-дефектная модель разложения АТМ / Кригер В.Г., Каленский А.В., Вельк В.В. // Известия Вузов. Физика. том 43, № 11, 2000 г., С. 118-123.
10. Кригер В.Г. Кинетические особенности реакций твердофазного разложения азидов тяжелых металлов/ Кригер В.Г., Каленский А.В., Захаров Ю.А.// Актуальные проблемы фото- и радиационной физико-химии твердых кристаллических неорганических веществ (научные обзоры) -- Кемерово: Кузбассвузиздат, 2004. С. 263-324.
11. Адуев Б.П. Дивакансионная модель инициирования азидов тяжелых металлов/ Адуев Б.П., Алукер Э.Д., Кречетов А.Г. // Физика горения и взрыва, 2004, № 2, с. 94-99.
12. Aluker E.D. Early stages of explosive decomposition of energetic materials/ Aluker E.D., Aduev B.P., Krechetov A.G., Mitrofanov A.Yu., Zakharov Yu.A.// Focus on Combustion Research.- New York: Nova Publishers, 2006, P. 55 - 88.
13. Диамант Г. М. Неравновесная проводимость в процессе фотохимической реакции в азиде серебра. Дис. канд. физ. мат. наук. Кемерово. 1988.164с.
14. Бонч-Бруевич В.Л. /Физика полупроводников Бонч-Бруевич В.Л., Калашников С.Г. - М. 1977. С.679.
15. Александров Е.И. Инициирование азида свинца лазерным излучением / Александров Е.И., Вознюк А.Г. // Физика Горения и Взрыва. 1978. Т.14 № 4. - С.86-91.
16. Kriger V. Chain-thermal model of silver azide explosive decomposition pulse initiation / Kriger V., Kalensky A., Savilov A., Ananieva M.// Известия вузов. Физика. - 2006. - № 10. Приложение. P. 215-216.
17. Кригер В.Г. Поляронный характер носителей заряда в азиде серебра //Изв. АН СССР, сер. Неорг. м-лы, 1982, № 6. С. 960-964.
18. 3ахаров Ю.А. Холловская подвижность носителей заряда в азиде серебра / Сидорин Ю.Ю., Кучис Е.В.// Изв. АН СССР, сер. Неорг. м-лы, 1979, т.15, № 8, С.1397-1401.
19. Кригер В.Г. Механизм твердофазной цепной реакции / Кригер В.Г., Каленский А.В., Захаров Ю.А., Ципилев В.П.// Материаловедение, 2006. - №9. С. 14-21.
20. Крылов О.В. Неравновесные процессы в катализе / Крылов О.В., Шуб. -М.: Химия, 1990. С.288.
21. Алукер Э.Д. Люминесценция азида серебра при импульсном возбуждении / Алукер Э.Д., Адуев Б.П., Кречетов А.Г., Нурмухаметов Д.Р., Пашпекин А.С., Тупицин Е.В., Швайко В.Н. // Физика горения и взрыва, 2005, № 4, с. 117-123.
22. Орленко Л.П. Физика взрыва и удара .-: М. Физматлит, 2006 г. С.304.
23. Адуев Б.П. Распространение цепной реакции взрывного разложения в кристаллах азида серебра / Адуев Б.П., Алукер Э.Д., Кречетов А.Г., Митрофанов А.Ю.// Физика горения и взрыва. - 2003. - Т. 39. - № 6. - С. 104-106.
24. Корепанов В.И. К вопросу о кинетике и механизме взрывного разложения азидов тяжелых металлов / Корепанов В.И., Лисицын В.М., Олешко В.И., Ципилев В.П.// Физика горения и взрыва, 2006, № 1, т. 42, с. 106-119.
Основные публикации по теме работы.
Статьи, опубликованные в журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России
1. Кригер В.Г., Инициирование азидов тяжелых металлов импульсным излучением / Кригер В.Г., Каленский А.В.// Хим. Физика. 1995, № 4. - C.152-160.
Kriger V. Initiation of heavy metal azides by pylse radiation / Kriger V., Kalensky A.// Chem. Phys. Reports, 1995, V.14(4), - P.556-564.
2. Кригер В.Г. Размерный эффект при инициировании разложения азидов тяжелых металлов импульсным излучением / Кригер В.Г., Каленский А.В.// ХФ, 1996, № 3. - C.40-47.
Kriger V. The effect of crystal size on initiation of decomposition of heavy metal azides by pylse radiation / Kriger V., Kalensky A.// Chem. Phys. Reports, 1996, V.15(3), - P.351-358.
3. Кригер В.Г. Кинетические закономерности импульсного инициирования азидов тяжелых металлов / Кригер В.Г., Каленский А.В., Захаров Ю.А.// Изв. вуз. Черная металлургия. 1996. N 2. - С. 70-74.
4. Кригер В.Г. Зависимость энергии инициирования азида серебра от длины волны лазерного излучения / Кригер В.Г., Каленский А.В., Вельк В.В.// ЖНиПФ, том 45, № 3, 2000 г., С. 51-58.
V. Kriger Dependence of the lighting fluence for silver azide on the wavelength of laser radiation / V. Kriger A. Kalensky, V. Vel'k // Sci. Appl. Photo. 2000. Т. 42 №3.- Р. 273-282.
5. Кригер В.Г. Кинетика фотопроцессов в системах с ростом центров рекомбинации / Кригер В.Г., Каленский А.В., Вельк В.В., Колпаков О.Л.//ЖНиПФ, том 45, № 4, 2000 г., С. 7-13.
V. Kriger Physicochemical processes in the system with growing centers / V. Kriger A. Kalensky, V. Vel'k, O. Kolpakov // Sci. Appl. Photo. 2000. Т. 42 №3.- Р.283-294.
6. Кригер В.Г. Собственно-дефектная модель разложения АТМ / Кригер В.Г., Каленский А.В., Вельк В.В.// Известия Вузов. Физика. том 43, № 11, 2000 г., С. 118-123.
7. Кригер В.Г. Физико-химические процессы в системах с ростом центров рекомбинации / Кригер В.Г., Каленский А.В., Вельк В.В.// Известия Вузов. Физика. том 43, № 11, 2000 г., С. 124-129.
8. Каленский А.В. Моделирование граничных условий при квантово-химических расчетах азидов металлов в кластерном приближении / Каленский А.В., Булушева Л.Г, Кригер В.Г., Мазалов Л.Н.// Журнал структурной химии, т41, №3, 2000, с. 605-608.
9. Кригер В.Г. Регулирование энергии инициирования азида серебра предварительным излучением / Кригер В.Г., Каленский А.В., Коньков В.В.// ЖНиПФ, том 47, № 4, 2002 г., С. 37-42.
10. Кригер В.Г. Моделирование кинетики импульсной проводимости и люминесценции азидов тяжелых металлов / Кригер В.Г. Каленский А.В.// ЖНиПФ, том 47, № 4, 2002 г., С. 31-36.
11. Кригер В.Г. Пороговая энергия инициирования азида серебра эксимерным лазером / Кригер В.Г., Каленский А.В., Коньков В.В.// Материаловедение. № 7. 2003. С. 2-8.
12. Кригер В.Г. Единый механизм фото- и радиационно-стимулированного разложения азидов тяжелых металлов / Кригер В.Г., Каленский А.В., Захаров Ю.А.// Материаловедение. № 7. 2005. С. 10-15.
13. Kriger V. The size effects and before-threshold behavior of solid-phase chain reactions / Kriger V., Kalensky A., Lisitsin V., Tsipilev V., Zakharov Yu.// Известия вузов. Физика. - 2006. - № 10. Приложение. P. 212-214.
14. Kriger V. Chain-thermal model of silver azide explosive decomposition pulse initiation / Kriger V., Kalensky A., Savilov A., Ananieva M.// Известия вузов. Физика. - 2006. - № 10. Приложение. P. 215-216.
15. Kriger V. Propagation of the chain reaction wave along the silver azide crystal / Kriger V., Kalensky A., Borovikova A., Tsipilev V.// Известия вузов. Физика. - 2006. - № 10. Приложение. P. 248-250.
16. Кригер В.Г. Математическое моделирование распространения по кристаллу азида серебра волны цепной реакции / Кригер В.Г., Каленский А.В., Сечкарев Б.А., Савилов А.С.// Вестник ТГУ. Серия «Математика. Кибернетика. Информатика». - 2006. - № 16. Приложение. С. 83-86.
17. Кригер В.Г. Зависимость пороговой энергии инициирования монокристаллов азида серебра от диаметра зоны облучения/ Кригер В.Г., Каленский А.В., Ципилев В.П., Ананьева М.В.// Ползуновский вестник. № 2-1. 2006. С. 75-77.
18. Кригер В.Г. Кинетика взрывного разложения азида серебра / Кригер В.Г., Каленский А.В., Ципилев В.П., Боровикова А.П.// Ползуновский вестник. № 2-1. 2006. С. 77-82.
19. Кригер В.Г. Механизм твердофазной цепной реакции / Кригер В.Г., Каленский А.В., Захаров Ю.А., Ципилев В.П.// Материаловедение, 2006. - №9. С. 14-21.
20. Каленский А.В. Новый механизм распространения твердофазной цепной реакции / Каленский А.В., Кригер В.Г., Сечкарев Б.А., Боровикова А.П., Ананьева М.В.// Вестник Томского государственного университета, 2006. - № 19. С. 87-90.
21. Кригер В.Г. Зависимость критической плотности энергии инициирования взрывного разложения азида серебра от размеров монокристаллов / Кригер В.Г., Каленский А.В., Ананьева М.В., Боровикова. А.П.// Физика горения и взрыва, 2008, № 2, т. 44, С. 76-78.
Kriger V. G. Critical Initiation-Energy Density as a Function of Single-Crystal Size in Explosive Decomposition of Silver Azide / Kriger V.G., Kalenskii A.V., Anan'eva M.V., and Borovikova A.P.// Combustion, Explosion, and Shock Waves, Vol. 44, No. 2, pp. 190-192, 2008.
Статьи, опубликованные в рецензируемых журналах
22. Кригер В.Г. Кинетические закономерности фотопроводимости азида серебра в режиме освещения с темновой паузой / Кригер В.Г., Каленский А.В., Диамант Г.М., Захаров Ю.А.// Фундаментальные проблемы современного материаловедения. № 1, 2004. С. 169-172.
23. Кригер В.Г. Влияние предварительного облучения на порог инициирования кристаллов азида серебра импульсным излучением / Кригер В.Г., Каленский А.В., Ципилев В.П., Захаров Ю.А.// Фундаментальные проблемы современного материаловедения. № 1, 2004. С. 163-168.
24. Каленский А.В. Распространение по кристаллу азида серебра волны цепной реакции / Каленский А.В., Кригер В.Г. // Современные проблемы науки и образования. № 2. 2006. С. 39-40.
25. Каленский А.В. Размерный эффект взрывного разложения азида серебра импульсным излучением / Каленский А.В., Кригер В.Г., Ананьева М.В. // Современные проблемы науки и образования. № 2. 2006. С. 40-41.
26. Каленский А.В. Моделирование термического разложения азида серебра / Каленский А.В., Кригер В.Г., Белобородов В.А., Звеков А.А.// Фундаментальные исследования. № 12. 2006. С. 67-69.
27. Каленский А.В. Математическое моделирование распространения волны химической реакции по кристаллу азида серебра / Каленский А.В., Кригер В.Г., Боровикова А.П.// Фундаментальные исследования. № 12. 2006. С. 69-70.
28. Кригер В.Г. Закономерности зарождения, развития и распространения реакции взрывного разложения азидов тяжелых металлов / Кригер В.Г., Каленский А.В., Ципилев В.П., Боровикова А.П., Звеков А.А.// Фундаментальные проблемы современного материаловедения. Т. 4. № 2. 2007. С. 109-113.
29. Каленский А.В. Механизм зарождения и распространения реакции взрывного разложения АТМ / Каленский А.В., Кригер В.Г., Ананьева М.В., Боровикова А.П.// Фундаментальные проблемы современного материаловедения. Т. 4. № 2. 2007. С. 114-118.
30. Звеков А.А. Новый механизм передачи энергии твердофазной цепной реакции в азиде серебра / Звеков А.А., Каленский А.В., Кригер В.Г., Боровикова А.П.// Фундаментальные проблемы современного материаловедения. Т. 4. № 3. 2007. С. 66-72.
31. Кригер В.Г. Моделирование влияния диаметра зоны облучения на скорость взрывного разложения азида серебра / Кригер В.Г., Каленский А.В., Звеков А.А., Савилов А.С.// Фундаментальные исследования. № 3. 2008. С. 84-86.
Статьи, опубликованные в сборниках трудов конференций
32. Кригер В.Г. Инициирование азидов тяжелых металлов импульсным излучением / Кригер В.Г., Каленский А.В., Захаров Ю.А.// XI Всесоюзное совещание по кинетике и механизму реакций в твердом теле: Тез. Докл. -- Минск, 1992. - С. 250-252.
33. Kriger V. The Kinetic Model of pulse initiation of heavy metal azides / Kriger V., Kalensky A., Bulusheva L., Murakhtanov V.// Combustion, detonation, shock waves: Proceedings of the Zel'dovich memorial. V.2. Moscow. 1994. - P. 42-45.
34. Kriger V. The MNDO Simulation of the Reaction 2N3-3N2 / Kriger V., Kalensky A., Bulusheva L.// XIII-th International Symposium on the Reactivity of Solids: Abstract., Hamburg/Germany, 1996.-9-PO-249.
35. Kriger V. The band diagrams of chemical reactions in solids / Kriger V., Kalensky A., Vel'k. V.// Proceeding of 11th international conference on radiation physics and chemistry of condensed matter. Tomsk, Russia. 2000.-p.53-55.
36. Kriger V. the self-imperfection model of the chain reaction of the heavy metal azide initiation / Kriger V., Kalensky A., Vel'k V.// Proceeding of 11th international conference on radiation physics and chemistry of condensed matter. Tomsk, Russia, 2000.-p.56-57.
37. Кригер В.Г. Размерные эффекты и допороговые режимы протекания цепных твердофазных реакций / Кригер В.Г., Каленский А.В., Ципилев В.П., Ананьева М.В.// Материалы III Всероссийской конференции «Энергетические конденсированные системы», 30 октября-2 ноября 2006 г. Черноголовка, М.: «Янус-К», 2006. С. 69-71.
38. Кригер В.Г. Новый механизм движения волны цепной реакции по кристаллу азида серебра / Кригер В.Г., Каленский А.В., Ципилев В.П., Боровикова А.П.// Материалы III Всероссийской конференции «Энергетические конденсированные системы», 30 октября-2 ноября 2006 г. Черноголовка, М.: «Янус-К», 2006. С. 173-174.
39. Кригер В.Г. Экспериментальное разделение процессов развития и распространения волны цепной реакции по кристаллу / Кригер В.Г., Каленский А.В., Ципилев В.П.// Материалы III Всероссийской конференции «Энергетические конденсированные системы», 30 октября-2 ноября 2006 г. Черноголовка, М.: «Янус-К», 2006. С. 175-176.
40. Kriger V. The Mechanism of Energy Transfer for Solid-phase Chain Reaction / Kriger V., Kalensky A., Tsipilev B., Borovikova A., Zvekov A.// Proceedings of the International Symposium "Physics and Chemistry of Processes, Oriented toward Development of New High Technologies, Materials, and Equipment". - Chernogolovka 2007. p. 123-127.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Стадии цепных разветвленных реакций. Стационарный и нестационарный режимы быстрого самоускорения. Зависимость пределов воспламенения от давления, температуры и критических размеров реактора. Кинетика цепных реакций с вырожденным разветвлением цепей.
реферат [182,5 K], добавлен 09.03.2015Понятие и виды сложных реакций. Обратимые реакции различных порядков. Простейший случай двух параллельных необратимых реакций первого порядка. Механизм и стадии последовательных реакций. Особенности и скорость протекания цепных и сопряженных реакций.
лекция [143,1 K], добавлен 28.02.2009Виды фотохимических процессов, протекающих при фотовозбуждении молекул. Различие кинетики фотохимических и темновых реакций. Полные и локальные скорости фотохимических реакций. Кинетика флуоресценции, фосфоресценции и интеркомбинационной конверсии.
курсовая работа [2,8 M], добавлен 13.10.2011Химическая кинетика – наука о скоростях химических реакций. Открытие новой области физической химии, элементарного акта, названной "фемтохимия". Три типа математических моделей (математического описания) сложных процессов. Детерминированные модели.
реферат [74,3 K], добавлен 27.01.2009Предмет химии твердого тела. Эмпирический подход в химии твердого тела. Структура минерала перовскита. Три семейства слоистых перовскитов. Взаимосвязь структуры и свойств твердофазных материалов. Термодинамика и кинетика реакций в твердой фазе.
реферат [802,4 K], добавлен 16.05.2017Химическая кинетика и ее значение в управлении химическими процессами. Классификация реакций по средам протекания, их отличительные черты. Скорость химических реакций, зависимость ее от температуры среды и наличия света. Принцип действия катализаторов.
реферат [152,7 K], добавлен 29.05.2009Методы построения кинетических моделей гомогенных химических реакций. Расчет изменения концентраций в ходе химической реакции. Сравнительный анализ численных методов Эйлера и Рунге-Кутта. Влияние температуры на выход продуктов и степень превращения.
контрольная работа [242,5 K], добавлен 12.05.2015Электрохимический подход к изучению твердофазных реакций. Размерные эффекты в наноструктурированных системах. Твердофазные взаимодействия с участием нанооксидов. Влияние размеров частиц простых оксидов на их реакционную способность в порошковых смесях.
дипломная работа [2,0 M], добавлен 20.11.2011Основные понятия и законы химической кинетики. Кинетическая классификация простых гомогенных химических реакций. Способы определения порядка реакции. Влияние температуры на скорость химических реакций. Сущность процесса катализа, сферы его использования.
реферат [48,6 K], добавлен 16.11.2009Задачи химической кинетики, стадии химического процесса. Открытые и замкнутые системы, закон сохранения массы и энергии. Закон Гесса и его следствие, скорость реакций. Явление катализа, гомогенные, гетерогенные, окислительно-восстановительные реакции.
курсовая работа [95,9 K], добавлен 10.10.2010Теплота взрыва как суммарный тепловой эффект первичных химических реакций, протекающих во фронте детонационной волны, и вторичных равновесных реакций, происходящих при расширении продуктов взрыва после завершения детонации. Ее расчет различными методами.
методичка [136,4 K], добавлен 22.12.2013Понятие тяжелых металлов и агроландшафтов. Основные причины появления металлов в больших концентрация в почвах, в результате чего они становятся губительными для окружающей среды. Биогеохимические циклы тяжелых металлов: свинца, кадмия, цинка, никеля.
реферат [200,4 K], добавлен 15.03.2015Трактовка тримолекулярных реакций по Траутцу. Конечное уравнение для скорости световой реакции. Понятие эффективной энергии активации. Формулы для квазистационарных концентраций свободных валентностей. Особенности цепных неразветвлённых процессов.
курс лекций [236,8 K], добавлен 30.01.2009Понятие о химической кинетике. Взаимодействие кислорода с водородом. Механизмы химических реакций. Влияние температуры на скорость реакций. Понятие об активном комплексе. Влияние природы реагирующих веществ на скорость реакций. Закон действия масс.
реферат [237,9 K], добавлен 27.04.2016Окислительный аммонолиз пропилена и окислительное хлорирование этилена. Основные особенности процессов окисления в псевдоожиженном слое катализатора. "Воздушный" и "кислородный" процессы. Рециркуляционные технологии. Кинетика и механизм реакций.
реферат [194,5 K], добавлен 26.01.2009Методы отбора проб, область действия стандарта. Общие требования к подготовке реактивов и посуды к колориметрическим методам определения цинка, свинца и серебра. Суть плюмбонового метода определения свинца, дитизоновый метод определения цинка и серебра.
методичка [29,9 K], добавлен 12.10.2009Микрохимический анализ и его преимущества. Основные факторы, влияющие на протекание микрокристаллоскопических реакций. Способы устранения нежелательных исходов реакций. Приемы, улучшающие чувствительность. Применение металлов в качестве реактивов.
курсовая работа [499,5 K], добавлен 13.11.2015Физико-химические оценки механизмов поглощения свинца. Почва как полифункциональный сорбент. Методы обнаружения и количественного определения соединений свинца в природных объектах. Пути поступления тяжелых металлов в почву. Реакции с компонентами почвы.
курсовая работа [484,5 K], добавлен 30.03.2015Методы построения кинетических моделей гомогенных химических реакций. Исследование влияния температуры на выход продуктов и степень превращения. Рекомендации по условиям проведения реакций с целью получения максимального выхода целевых продуктов.
лабораторная работа [357,5 K], добавлен 19.12.2016Определение содержания химической кинетики и понятие скорости реакции. Доказательство закона действующих масс и анализ факторов, влияющих на скорость химических реакций. Измерение общей энергии активации гомогенных и гетерогенных реакций, их обратимость.
презентация [100,2 K], добавлен 11.08.2013