Синтез и исследование гидроксилсодержащих полиэфирполиолов заданной молекулярной массы

Ход определения: В пробирку взвесить 0.1-0.2 гр исследуемого компонента с точностью до 0.0001 гр добавить 2-4 гр растворителя и сплавить смесь в плотно покрытой пробирке на масленой бане при температуре на 20°С выше Тпл растворителя в течении 2-5 минут.

Потом пробирку охладить, сплав извлечь растереть в порошок на ступке, заполнить капилляр и определит Тпл сплава.

Средне числовую молекулярную массу исследуемого компонента рассчитывают по формуле

Мn = Кm21000/mТ

где: К - молекулярная дисперсия растворителя;

m1 ,m2 - навеска растворителя и исследуемого вещества соответственно;

Т - разность Тплчистого растворителя и раствора; [78]

3. Обсуждение результатов эксперимента

Так как задачей данной диссертационной работы является синтез гидроксилсодершаших полиэфирполиолов заданной молекулярной массы и функциональности, перед нами была поставлена задачи синтеза ароматических алифатических гидроксилсодержащих полиэфирпрлиолов. Поэтому обсуждения результатов эксперимента нами приведены в двух подразделах данной главы диссертации.

3.1 Исследование условий алкоголита вторичного полиэтилентерофталата и молекулярную массу ароматических полиэфирполиолов

Основываясь на ранее приведенные исследования сотрудников кафедры «Технология высокомолекулярных соединений и пластмасс», нами для синтеза ароматических полиэфирполиоловв качестве исходного материала выбран вторичный полиэтилентерофталат. Использование вторичного полиэтилентерофталата (ВПЭТФ) в качестве одного из исходного материала для производства (ароматических) гидроксилсодержащих полиэфирполиолов , с одной стороны увеличивает сырьевую базу полимерных материалов и с другой стороны приводит к улучшению экологической ситуации Республики.

Ранее проведенными исследованиями алкоголиза вторичного полиэтилентерефталата (ВПЭТФ) с дигликолями нами было установлено, что алкоголиз протекает с образованием гидроксилсодержащих олигомеров по следующей схеме [79]:

~ОСН2СН2ООСС6Н4СООСН2СН2ООСС6Н4СО~НО - R - ОН

~ ОСН2СН2ОН + НО - R - ООСС6Н4СООСН2СН2ООСС6Н4СО ~

Проведенными исследованиями было выявлено, что варьируя молярные соотношения диэтиленгликоль (ДЭГ): ВПЭТФ возможно регулирование функциональности и молекулярных масс образующихся гидроксилсодержащих олигомеров. Поэтому в данном исследовании нами изучались условия образования ароматических гидроксилсодержащих олигомеров (АГСО) с различной функциональностью.

Как видно из данных рис. 1 с увеличением молярного количества ДЭГ на моль элементарного звена ВПЭТФ с 0,3 до 1 происходит постепенное снижение среднечисловой молекулярной массы от 1950 до 380 (кр.1), а температуры плавления от 1700С до 440С (кр.2) образующихся гидроксилсодержащих олигомеров. При этом происходит постепенное повышение функциональности гидроксилсодержащих олигомеров. Так при изменении молярного количества ДЭГ на 1 моль звенья ВПЭТФ от 0,3 до 1 содержание гидроксильных групп увеличивается от 4,5 до 11,5% (рис.2).

Рис. 1 - Влияние количество ДЭГ, взятого для алкоголиза ВПЭТФ на физико-химические свойства продуктов алкоголиза



Рис. 2 - Зависимость содержания гидроксильных групп от количества ДЭГ взятого для алкоголиза, ВПЭТФ

Эти данные хорошо согласуются с данными полученными в работах [80, 81].

На ИК-спектрах продукта алкоголиза имеются полоса пропускания характерная для гидроксильных групп олигомеров и диэтиленгликоля при 3600-3200 см-1, метиленовых групп при 2967 см-1, карбонильных, сложноэфирнах групп при 1715, 1270 см-1, 1,4-дизамещенного ароматического кольца при 1132 см-1, ароматических колец при 1578, 1506, 715 см-1, простых эфирных связей при 1129, 1075 см-1, ацетатной полосы при 1276 см-1, первичных гидроксильных групп при 1020 см-1. Следовательно продукты алкоголиза представляют собой смеси гидроксилсодержащих олигомеров различной молекулярной массы, не вступившего в реакцию алоголиза диэтиленгликоля и выделившегося в процессе алкоголиза этиленгликоля.

Следовательно варируя молярные соотношения ДЭГ взятых для алкоголиза ВПЭТФ возможно в широких пределах варьировать функциональность и молекулярную массу ароматических гидроксилсодержащих олигомеров.

Это говорит о том, что подвергая алкоголизу ВПЭТФ с различными диглиголями возможно еще в более широких приделах варьировать функциональность и ароматичность ГСО.

3.2 Синтез и исследование алифатических гидроксилсодержащих полиэфирполиолов

Сложные олигоэфиры линейного строения с молекулярной массой 500-3000, синтезируемые на основе дикарбоновых кислот и дигликолей, используют для получения термопластичных полиуретанов, синтетической кожи и ненасыщенных полиэфиров [82 ,83].

Использование сложных олигоэфиров с различной молекулярной массой при производстве ненасыщенных полиэфиров позволяет в широких пределах варьировать скорость отвеждения ненасыщенных полиэфиров жесткость, гибкость получаемых изделий на их основе.

Вышесказанное достигается путем введения алифатических гибких блоков различной длины между сшитых структур [84].

Воспроизводимость физико-механических свойств изделий из ненасыщенных полиэфиров во многом определяется воспроизводимостью молекулярной массы и качеством сложных олигоэфиров.

В данном подразделе нами изучались условия образования гидроксилсодержащих олигомеров из адипиновой кислоты (АК) и этиленгликоля (ЭГ), диэтиленгликоля (ДЭГ) и бутадиола (БД)

Известно что, важным фактором, определяющим молекулярную массу олигомера, образующегося при поликонденсации двух разнородных мономеров, является соотношение функциональных групп. Если число молей одного мономера превышает число молей другого или наоборот, то избыток одного из мономеров приводит к снижению молекулярной массы олигомера. В связи с этим нами синтезированы гидроксилсодержащие олигомеры при разных соотношениях адипиновой кислоты и дигликолит и получены олигомеры с разной молекулярной массой. Как показали исследования увеличение молярного количества диэтиленгликоля от 1,05 до 1,2 на моль адипиновой кислоты приводит к увеличению гидроксильной группы (рис.3), и соответственно снижению кислотного числа гидроксилсодержащего олигомера (рис. 4). Также увеличение количества диэтиленгликоля приводит к снижению молекулярной массы олигомера (рис.5).

Рис. 3 - Зависимость изменения гидроксильных групп в структуре олигомера от соотношения адипиновая кислота: диэтиленгликол

Рис. 4 - Зависимость изменения кислотных групп числа в структуре олигомера от соотношения адипиновая кислота: диэтиленгликол



Рис. 5 - Зависимость молекулярной массы гидроксилсодержащего олигомера от молярного соотношения Адипиновая кислота: Диэтиленгликоль взятых для синтеза

В результате проведенных экспериментов нами синтезированы гидроксилсодержащие олигомеры с молекулярной массой от 600 до 1600. Все синтезированные олигомеры представляют собой жидкости различной степени вязкости.

Проведенные синтезы гидроксилсодержащих олигомеров на основе АК и ФЭТ показали, что при выбранных условиях синтеза, хотя образуется олигомеры с необходимой ММ и гидроксильным числом, однако и кислотные число этих олигомеров достаточно высокие (рис.2). Поэтому синтезы ГСО на основе АК:ЭГ и АК:БД проводили в присутствии небольших количеств (0,22%) катализатора ацетата цинка в течение 8-12 часов ? 2 мг КОН/г.

Полученные результаты по синтезу ГСО на основе АК:ЭГ приведены в таблице 2 и рисунках 6-10

Как известно, важным фактором,определяющим молекулярную массу олигомера, образующегося при поликонденсации двух мономеров с различными функциональными группами, является молярное соотношение этих групп. Если число молей функциональных групп одного типа превышает число молей функциональных групп другого типа, это приводит к резкому снижению молекулярной массы олигомера.

Так как задачей настоящей работы является исследование условий образования гидроксилсодержащих сложных олигоэфирполиолов с заданной молекулярной массой и функциональностью, исследования проводились при различных молярных соотношениях БД и АК.

Действительно, изменение соотношения АК:ЭГ при синтезе от 1:1,1 до 1:2 приводит к существенному снижению молекулярной массы (Рис.6) синтезируемых ГСО от 2667 до 406. Причем как видно из данных рис.6 резкое снижению молекулярной массы олигомеров происходит в особенности при изменении соотношение АК:ЭГ от 1:1,1 до 1:1,4 а затем снижению молекулярной массы протекает постепенно. Наряду с этим происходит повышения гидроксильного числа от 41 до 253 мг КОН /г (Рис.7) (для наглядности на Рис.8 также приведены данные по содержанию гидроксильных групп в % ах). Главное в структуре ГСО нежелательное число т.е кислотное число олигомеров во всех случаях синтеза ниже 2 (Рис.8). как видно из данных этого рисунка только олигомер синтезтрованный при молярной соотношении АК:ЭГ- 1:1,1 имеет кислотное число ровное 2 мг КОН/г, и ЭТС число снижается в олигомере синтезированном при соотношении АК:ЭГ-1:2 до значения 0,5 мг КОН/г.

Наиболее высокомолекулярные и отвечающие во всех отношениях требованиям предъявляемым к ГСО полиэфирполиолы получены на основе адипиновой кислоты и бутиленгликоля.

Основные характеристики полиэтиленгликоладипинатов синтезированных при различных соотношениях ЭГ: АК

Таблица 2

№	АК:ЭГ моль/ моль	Выход олигомера	Агрегатное Cостояние олигомера	Температура плавления олигомера, С	Гидроксильное число олигомера, мг/г	Содержание гидроксилных групп, %	Кислотное число олигомера ,мг/г	ММ из гидроксильному и кислотному число, г	ММ определенная криоскопическим методом
1	1:1,1	82,5	Твердый	126	41	1,25	2,0	2338	2667
2	1:1,2	81,5	Твердый	118	63	1,83	1,7	1638	1778
3	1:1,4	81	Твердый	103	145	4,27	1,5	752	762
4	1:1,6	82,5	Парафинобяяразный	37	208	5,91	1,1	532	534
5	1:1,8	82	Жидкий	-	231	6,64	0,8	483	492
6	1:2	84	Жидкий	-	253	8,02	0,5	443	406

Рис. 6. Зависимость молекулярной массы полиэтиленгликоладипинатов полученных при различных соотношениях АК:ЭГ. - молекулярной масса, определенная креоскопическим методом. - молекулярной массы, рассчитанная исходя из -ОН и СООН групп



Рис. 7. Зависимость гидроксильного числа полиэтиленгликоладипинатов от соотношения АК:ЭГ взятых для синтеза

Рис. 8. Зависимость кислотного числа полиэтиленгликоладипинатов от соотношения АК:ЭГ взятых для синтеза



Рис. 9. Зависимость температуры плавления полиэтиленгликоладипинатов от соотношения АК:ЭГ взятых для синтеза

Рис. 10. Зависимость содержания гидроксильных групп полиэтиленгликоладипинатов от молярного соотношения АК:ЭГ взятых для синтеза

Как видно из данных таблицы 2 с увеличением количества БД с 1,05 до 2 молей на моль АК происходит закономерное снижение молекулярной массы (мм) гидроксилсодержащего олигоэфирполиола с 3180 до 600. Причем из этих олигомеров, олигомеры с ММ=3180;2950; 2400;1790; твердые парафинообразные вещества ,твердость которых повышается с увеличением их ММ. Олигоэфирполиолы с ММ=1200,810 и 600 очень вязкие жидкости, вязкость которых снижается с уменьшением их ММ.

В наших исследованиях как и в случае поликонденсации АК:ЭГ мы обращали большое внимание на возможно большую степень конверсий карбоксильных групп. Как показывают данные таблицы, наибольшее кислотное число имеет олигоэфирполиол с ММ=600 к.ч. и его содержание уменьшается по мере увеличения ММ и составляет 0,54 для олигомера с ММ=3180.

Основные характеристики полибутиленгликоладипинатов, синтезированных при различных соотношениях БД: АК.

Таблица 3

№	Соотношение БД : АК моль/моль	Свойства ПБГА
		Содержание ОН групп, %	Содержание Н2О, %	Кислотное число, мг/г	Молекулярная масса
1	1,05:1	1,13	0,012	0,54	3180
2	1,1:1	1,16	0,013	0,69	2950
3	1,2:1	1,43	0,016	0,81	2400
4	1,4:1	1,92	0,020	1,07	1790
5	1,6:1	2,81	0,022	1,24	1200
6	1,8:1	3,98	0,028	1,47	810
7	2,0:1	5,84	0,031	1,50	600

Рис. 11. Зависимость молекулярной массы полибутиленгликоладипинатов от соотношения АК:БД взятых для синтеза



Рис.12. Зависимость кислотного числа полибутиленгликоладипинатов от соотношения АК:БД взятых для синтеза

Рис. 13. Зависимость гидроксильного числа полибутиленгликоладипинатов от соотношения АК:БД взятых для синтеза

Так как на качество и в особенности на ММ олигоэфирполиолов большое влияние оказывает содержание свободной воды в составе олигомера, то особое внимание обращалось на более глубокое удаление его, из состава олигомера.. И действительно в составе олигомеров содержания свободной воды очень малы и составляют от 0,031% для олигоэфирполила с ММ=600 . до 0,012% для олигоэфирполиола с ММ=3180.

Главной характеристикой олигоэфирполиолов определяющей структуру и свойства пластической массы получаемой на его основе является содержание гидроксильных групп. Из данных таблицы видно, что с увеличением избыточного количества БД от 0,05 молей до 1 моля, содержание гидроксильных групп повышается от 1,13 до 5,84%.

Таким образом, на основании проведенных исследований синтезированы гидроксилсодержащие полибутиленгликоладипинаты с различным содержанием гидроксильных групп в основной цени и различной молекулярной массой. А это позволяет в широких пределах варьировать структуру и свойства полимеров и пластических масс на их основе.

Обобщая полученные результаты можно сказать , что изменением вида как дикарбоновой кислоты, так и дигликоля, соотношений дикарбоновой кислоты к дигликолям, условий проведения поликонденсации, можно в широких приделах изменять как функциональность , так и молекулярную массу гидроксилсодержащих полиэфирполиолов.

Заключение

1. Определения условия алкоголиза вторичного полиэтилентерофталата с диэтиленгликолем позволяющие получать ароматические гидроксилсодержащие полиэфирполиолы заданной функциональности и молекулярной массы.

2. Изучены условия поликонденсации олифатических дигликолей (ЭГ,ДЭГ,БД) с алифатической дикарбоновой кислотой (АК) при их различных молярных соотношениях.

3. Определены технологические параметры синтеза алифатических гидроксилсодержащих полиэфирполиолов с заранее заданной молекулярной массой и функциональности.

Литература

1. И.А. Каримов «Миравой финнансово - экономический кризис. Пути и методы эго решения в условиях узбекистана» Ташкент-2009 г.

2. Доклад Президента Республики Узбекистан Ислама Каримова на заседании Кабинета Министров, посвященном основным итогам 2011 года и приоритетам социально-экономического развития на 2012 год.

3. Ю.С. Зуев. “Разрушение эластомеров в условиях, характерных для эксплуатации”. -М., Химия, 1990.

4. В.В. Коршака. “Технология пластических масс” Под ред. Изд. 3-е, перераб. и доп. - М.: Химия, 1985. - c. 560.

5. D.B. Johns , R.W. Lenz. “Lenz Ring-Opening Polymerisation”. The Netherlands, 1994. 461 p.

6. Пат. № 2203301 Россия, МПК7 С 09 К 3/10. “Заливочная композиция на основе полиуретана”. И.А. Бахтина, С.В. Хворостова, С.В. Степанов; заявл. 28.09.2001; опубл. 27.04.2003.

7. М.П. Смирнов, В.В. Страхов. “Высокомолек. соед.”. -Сер. А. -1999. -Т.31. №4. c. 738-741.

8. Б.Я. Тейтельбаум. “Термо-механический анализ полимеров”. -М.: Наука, 1999. с. 236.

9. Б.А. Розенберг. “Сб. Композиционные полимерные материалы”. Наукова думка, 1995. с. 158.

10. Г.С. Петров. “Проблема рециклинга полимерных отходов в России”. Полиуретановые технологии. -M.: 2001 .-№ 4. c. 23-25.

11. Г. Грэфф . “Переработка полиуретана”. «замкнуть круг» , Полимеры-деньги. -2004.-№ 9. c. 33-40.

12. Е.А. Симакина, В.М. Копылов. “Олигомерные силоксансодержащие полифенолы и реакции их с фенилглицидиловым эфиром”. Пластические массы. - 2009. - № 4. c. 23-27.

13. А.Ф. Николаев. “Синтетические полимеры и пластические массы на их основе”. -М.: Химия, 1996. c.768.

14. Пат. США 6802997, МПК7 С 08 J 11/04. Method of manufacturing rigid polyurethane foam material, method of manufacturing refrigigerator / U. Kazutaka, Y. Akiko; заявл. 08.11.2002; опубл. 12.10.2004.

15. А.Д. Елчуева. “Тиоуретанообразование полиоксиалкиленовых олигомеров”. Технол. У-т. ЖПХ. Казан - 2002. -№8. c.1338-1340.

16. В.А. Дайтхе. “Полимерные материалы. Изделия, оборудование, технологии”. Международная конференция. Полиуретаны-2007. -№ 7. c.30-31.

17. “Polyurethane sealants”. Canad. Chem. Process. - 1964. № 3. p. 71-72.

18. Ю.Ю. Керча. “Структурно-химическая модификация эластомеров”. Наукова думка, Киев -1989. C. 232.

19. Энциклопедия полимеров, T.-3 -М.: «Советская энциклопедия».

20. С.Г. Энтелис. “Реакционноспособные олигомеры. - М.: Химия, 1995. c. 304.

21. T.L. Zhang. “Синтез простого полиэфирполиола, имеющего высокую реакционноспособность и используемого как замедлитель горения”. Chem.- 2004. № 3. c. 301-304.

22. С.И. Омельченко, Н.П. Сметанкина. “Исследование взаимосвязи строения и свойств пленкообразующих полиуретанов”. Успехи химии ПУ. Наукова думка, Киев -1992. c.151.

23. N.G Gaylord. “ Polyethers, polyalkylene oxides and other polyethers”. Intersciencepublishers. NewYork, USA - 1993.

24. А.Ю. Федоров. “Получение сложного полиэфирполиола из смеси дикарбоновых кислот”. Москва -2002. № 5. c. 273-275.

25. M. Lonescu. “Chemistry and technology of polyols for polyurethanes”. Lonescu.- Rapra technology, M -2005. P. 586.

26. С.И. Омельченко. “Сложные олигоэфиры и полимеры на их основе”. Наукова думка, Киев -1996. с. 216.

27. A.A. Благонравова , И.А. Пронина, A.M. Тартаковская. Журнал Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева - 2001. №4. c. 403-410.

28. Л. Митрев, Е. Ангезова, Б. Костов. “Современные проблемы химии и химической промышленности”. Полиуретаны oбзоры. Москва -1998. c. 3-24.

29. Н.П. Апухтина. “Пути повышения термической устойчивости полиуретанов”. Синтез и физико-химия полимеров. 1999. c. 137-144.

30. K.M. Zia, H.N. Bhatti. “Methods for polyurethane and polyurethane composites recycling and recovery”. Reactive and functional polymers. -2007. p. 675 -692.

A. Kultys. “Sulfur-containing polyesters”. Macromolecular chemistry and physics. -2001. p.3523-3529.

31. Ю.Л. Морозов, И.Д. Плетнева, А.П. Ткачук. “Отверждение макродиизоцианатов смесями ароматических диаминов”. Каучук и резина. -1995. c. 25-27.

32. Р.Л. Шрайнер, Р.К. Фыосон. “Систематический качественный анализ органических соединений”. Изд-во иностр. лит-ры. М. -2003. c-222.

33. Ю.С. Липатов, Ю.Ю. Керча. “Структура и свойства полиуретанов”. Наукова думка. Киев -1990. c.280.

34. Б. Майер. “Синтезы органических препаратов”. М.: Химия, -1997. с. 450.

35. А.А. Благонравова, Г.А. Левкович. “Органические изоцианаты”. Успехи Химии. -1995. № 1. с. 93-119.

36. P. Книф, Л. Скокова, К. Шмидт, “Химический рециклинг жестких пенополиуретанов”. Полиуретановые технологии.- 2007. № 1. с. 40-46.

37. R. Brooks. “Применение полиуретанов из сложных полиэфирполиолов”. Urethanes Technol. -2000. № 4. p. 44.

38. А. Кноп, В. Шейб. “Фенольные смолы и материалы на их основе”. М.: Химия, -1983.

39. А.Я. Самуилов, Э.И. Галеева, А.В. Куликов. “Олигомеры на основе тиодигликоля”. Журнал прикладной химии.-2007. c. 2015-2018.

40. Zhu Qingzeng, Zhang Chen, Feng Shenguyu. Appl. Polym. Sci. -2002. c.1617 - 1624.

41. Э.И. Галеева, И.Н. Бакирова. “Химическая деструкция эластичных пенополиуретанов под действием тиодигликоля”. Журнал прикладной химии.-2007. c.1712-1715.

42. C.M. Межиковский. “Физикохимия реакционноспособных олигомеров”. М.: Наука, -1998. C. 233.

43. Л.Б. Соколов. “Реакционноспособность мономеров и закономерности поликонденсaции”. Высокомол. соед.- 1993. № 2. c. 387.

44. Н.Г. Гарипов, С.М. Кирова. “Антикоррозионные полимерные строительные материалы”. Казань -1986. с. 35.

45. А.Ф. Николаев. “Cинтетические полимеры и пластические массы на их основе”. М.: Химия, -1996. c. 768.

46. Пат.6726961 США, МПК7 В 05 D 1/36 Nippon Pаint Co., Ltd, Yoshioka Мanabu, Sasaki Shigeyuki, Egusa Hifumi, Magoshi Atsuo. № 09/791850; 3aявл, 26.02.2001; Опубл. 27.04.2004; НПК 427/407.1.

47. Окунева А.Г. и др. Пласт.массы, 1990, № 7, с.23.

48. Черкасова А.А. и др. Каучук и резина, 1990, № 11, с. 1-5.

49. Окунева А.Г. и др. Пласт. массы, 1995, № 8, с.19.

50. Булыгин Б.М. и др. Лакокрасочные материалы и их применение, 1994, № 6, с.9.

51. Коган И.М. Химия красителей. М., Госхимиздат, 1996.

52. Окунева А.Г. и др. Пласт. массы, 1995, № 7, с. 23.

53. “Основные свойства неорганических и органических соединений”. Справочник химика. Т.-2. Химия, Москва, 1996. с. 942-943

54. "Химический энциклопедический словарь". Справочник химика. Т.-2. Л.-М.: Химия, -1983. с. 254-255

55. С.А. Орлова, В.Е. Дербишер, Г.Д. Бахтина. “Фосфорсодержащие полиуретановые эластомеры ограниченной горючести”. Каучук и резина. -1999. № 4. c. 9-11.

56. И.Л. Кнунянца. “Химическая энциклопедия”. М.: Т.-1. 1988. c.1218.

57. И.Л. Кнунянца. “Химическая энциклопедия”. М.: Т.-2. 1988. c.1334.

58. “Основные свойства неорганических и органических соединений”. Справочник химика. T.-2. Химия, Москва, 1996. с. 998-999.

59. И.Л. Кнунянц. "Химический энциклопедический словарь".М.: -1983. с. 704.

60. “Основные свойства неорганических и органических соединений”. Справочник химика. Т.-2. Химия, Москва, с.1138-1139.

61. “Основные свойства неорганических и органических соединений”. Справочник химика. Т.-2. Химия, Москва, с.706-707.

62. “Основные свойства неорганических и органических соединений”. Справочник химика. Т.-2. Химия, Москва, с.1022-1023.

63. “Основные свойства неорганических и органических соединений”. Справочник химика. Т.-2. Химия, Москва, c.1044-1045.

64. Ю.Ю. Керча. “Структурно-химическая модификация эластомеров”. Наукова думка, Киев -1989. c. 232.

65. А.М. Торопцева, К.В. Бесгородская, В.М. Бондеренко. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений . Л.: Химия -1989. c. 401.

66. Е. Фабер, Дж. Миллер. “Получение тиодигликоля”. Синтезы органических препаратов. Москва -1989. c. 636

67. В.А. Каргин, Г.Л. Слонимский. “Краткие очерки по физикохимии полимеров”. М., Химия, -1998. c. 231.

68. А.А. Тагер. Физикохимия полимеров. 3 изд., перераб. М., Химия, 1978. c. 544.

69. А. Андрианов, Д. Кардашов. Практические работы по искусственным смолам и пластмассам. М., Госхимиздат, -1989. 260 с.

70. Кросс А. Инфракрасная спектроскопия. М.:Мир. -1991. c. 214.

71. Тройон М., Горовец 3. Аналитическая химия полимеров. М.: Мир. -1995. Т.-2. c. 244.

72. Жураев А.Б., Адилов Р.И., Алимухамедов М.Г., Магрупов Ф.А. Исследование условий химической деструкции вторичного полиэтилентерефталата// ДАН РУз, 2004, №2, с. 52-57.

73. Коршак В.В., Бекасова Н.И., Замятина В.А. О гетероцепных полимерах. Сообщение II. Химическая деструкция полиэтилентерефталата.// Известия ОХН, 1958, №5, с. 614-617.

74. Г.М. Цейтлин, Г.А. Пилуно, З.А. Михитарова, А.Ю. Титов. Алкоголиз полиэтилентерефталата пентаэритритом// Химическая промышленность, 2002, №11, с. 16-20.

75. Омельченко С.И. Сложные олигоэфиры и полимеры на их основе. - Наукова думка. - Киев. 1976, с. 225.

76. Заявка 60240723 Япония, МКИ С 08 G 63/52. Способ получения светлого НПЭФ // Танака Кадзуюки, Ивами Эцудзи, Аракава Инуси. - 59-96067; заявл. 14.05.84; опубл. 29.11.85.

77. Л.Н. Седов, З.В. Михайлова “Ненасыщенные полиэфиры”, «Химия», М.: 1977, с. 231.

Размещено на Allbest.ru

...