Разработка методов синтеза наночастиц селена со стабилизацией поверхности при помощи TWEEN 80

2.7 Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием высокой концентрации аммиака

В плоскодонную колбу объемом 50 мл при постоянном перемешивании на магнитной мешалке при температуре 25^оС в 15 мл TWEEN 80 добавили 0,2 г диацетофенонилселенида. После полного растворения при постоянном перемешивании добавили 2 мл 25%-й раствор аммиака в воде и перемешали на протяжении 30 минут. Далее, колбу поместили в холодильник при температуре +3^оС на протяжении недели.

Диацетофенонилселенид (0,2г) + TWEEN 80 (15мл) + NH₃*H₂O (2мл)



2.8 Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 50^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака

В плоскодонную колбу объемом 50 мл при постоянном перемешивании на магнитной мешалке и водяной бане при температуре 50^оС поместили 15 мл TWEEN 80 и 0,2 г диацетофенонилселенида. После полного растворения диацетофенонилселенида, добавили постепенно 1 мл 25%-й раствор аммиака в воде и перемешали на протяжении 30 минут. Далее, колбу поместили в темное место при температуре +25^оС на протяжении недели.

Диацетофенонилселенид (0,2г) + TWEEN 80 (15мл) + NH₃*H₂O (1мл)

2.9 Синтез наночастиц селена при повышенной концентрации диацетофенонилселенида при температуре 50^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака

В плоскодонную колбу объемом 50 мл при постоянном перемешивании на магнитной мешалке при температуре 50^оС в 15 мл TWEEN 80 добавили 0,4 г диацетофенонилселенида. После полного растворения при постоянном перемешивании постепенно добавили 2 мл 25%-й раствор аммиака в воде и перемешали на протяжении 30 минут. Далее, колбу поместили в темное место при температуре +25^оС на протяжении недели.

Диацетофенонилселенид (0,4г) + TWEEN 80 (15мл) + NH₃*H₂O (2мл)



2.10 Синтез наночастиц селена при повышенной концентрации диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака

В плоскодонную колбу объемом 50 мл при постоянном перемешивании на магнитной мешалке при температуре 25^оС в 15 мл TWEEN 80 добавили 0,4 г диацетофенонилселенида. После полного растворения при постоянном перемешивании добавили 1 мл 25%-й раствор аммиака в воде и перемешали на протяжении 30 минут. Далее, колбу поместили в темное место при температуре +25^оС на протяжении недели.

Диацетофенонилселенид (0,4г) + TWEEN 80 (15мл) + NH₃*H₂O (1мл)

2.11 Определение нано- и микрочастиц электронным микроскопом

В исследованиях наносостояния получившихся в растворе провели электронную микроскопию высокого разрешения. Установлено, что данные наночастицы состоят из селена (на спектре EELS в сравнении со спектром стандартного модуля iTEM EELS на Libra 120 Carl zeiss).



Раздел 3 Обсуждение результатов

Анализ литературы показал, что микроэлемент селен один из важных элементов для нормальной жизнедеятельности организма. Одним из способов поставки селена в организм является в виде наночастиц которые могут быть синтезированы как биотехнологически так и синтетически. Нами проведены исследования по возможности получения наночастиц селена из диацетофенонилселенида при его взаимодействии с аммиаком и стабилизацией ПАВ в виде TWEEN 80 в различных температурных режимах для определения оптимальных условий и концентраций исходных веществ.

3.1 Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида в среде C₁₂H₂₂O₁₁ под воздействием аммиака

Ряд экспериментов синтеза наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде C₁₂H₂₂O₁₁ под воздействием аммиака показал, что образования наночастиц селена с замедленной агломерацией и осаждением частиц возможно. Синтез не приобретает выраженный цвет в первый день. Раствор без выраженного осадка.

Рисунок 3.1 - Синтез № 1 в первый день



Рисунок 3.2 - Синтез № 2 в первый день

На следующий день цвет меняется на розово-персиковый.

Рисунок 3.3 - Синтез № 1 на второй день

Рисунок 3.4 - Синтез № 2 на второй день



3.2 Результату проведения ТСХ анализа наночастиц селена из диацетофенонилселенида в среде C₁₂H₂₂O₁₁ под воздействием аммиака

Для подтверждения разрушения диацетофенонилселинида в синтезах провели ТСХ анализ. Хроматографический процесс, протекающий при движении подвижной фазы в тонком слое сорбента, нанесенном на инертную твердую подложку (пластинку) из соответствующего материала - стекла, металла или полимера, называется тонкослойной хроматографией или хроматографией в тонком слое сорбента. Хроматографическое разделение осуществляется в результате движения анализируемых веществ в тонком слое (неподвижной фазе), растворенных в растворителе или соответствующей смеси растворителей (подвижная фаза, элюент). При разделении вещества образуют на поверхности сорбента зоны адсорбции в виде пятен (круглых или эллипсовидных) или полос.

По результатам ТСХ диацетофенонилселенид в процессе синтезе разрушился, что видно на рисунок 3.5, где:

1- диацетофенонилселенид

2- Образец синтеза №1

Рисунок 3.5 - Тсх анализ наночасиц селена



3.3 Стерилизация наночастиц селена из диацетофенонилселенида в среде C₁₂H₂₂O₁₁ под воздействием аммиака

Существуют различные способы стерилизации наночастиц. Мы выбрали стерилизацию в автоклаве. Стерилизация в автоклаве инъецируемых контрастных агентов считается одним из наиболее надежных и недорогих методов стерилизации. Композиции наночастиц в водной суспензии часто подвержены агломерации и осаждению в процессе применения методов тепловой стерилизации, таких как автоклавирование. Крайне желательными являются способы стабилизации композиции наночастиц при повышенных температурах в процессе стерилизации в автоклаве без изменения поверхностной химии наночастиц. Получение композиции наночастиц, включающее улучшенную стабильность, стерильность, повышенную безопасность и устойчивость к агрегации в процессе тепловой стерилизации, является полезным для различных применений.

Наши образцы наночастиц выдержали автоклавирование, что видно на рисунок 3.6.

Рисунок 3.6 - Синтез № 1 и № 3 после автоклавирования



3.4 Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида в среде TWEEN 80 под воздействием перекиси водорода

В эксперименте синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием перекиси водорода, также как и в эксперименте синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 17^оС в среде TWEEN 80 под воздействием перекиси водорода на протяжении 60 суток признаков образования наночастиц селена не наблюдалось (рисунок 3.7).

Рисунок 3.7 - Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 17^оС в среде TWEEN 80 под воздействием перекиси водорода

3.5 Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида в среде TWEEN 80 при температуре 50 ^оС

Ряд экспериментов синтеза наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 50^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака показал, что при высокой температуре реакция образования селена слишком высока, что приводит к образованию макро- и микрочастиц, тем самым не позволяет успешно получать наночастицы.

Так, например, в синтезе наночастиц селена из диацетофенонилселенида в концентрации 0,2 г при температуре 50^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака сразу же после перемешивания цвет синтеза становится темно коричневым и наблюдается осадок темного цвета, свойственный кристаллическому селену (рисунок 3.8).

Рисунок 3.8 - Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 50^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака

Также, в эксперименте образования наночастиц селена из диацетофенонилселенида в концентрации 0,4 г при температуре 50^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака, наблюдалось аналогично выпадение осадка в момент перемешивания на магнитной мешалке. Цвет синтеза приобретает темно коричневый оттенок. Образуется осадок черного цвета (рисунок 3.9).



Рисунок 3.9 - Синтез наночастиц селена при повышенной концентрации диацетофенонилселенида при температуре 50^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака

3.6 Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида в среде TWEEN 80 при температуре 25^оС

Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака позволил замедлить реакцию.

Так, например, синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида 0,2 г при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака сразу видимых изменений не наблюдается, раствор имеет цвет соответствующий цвету TWEEN 80. Осадок не выпадает (рисунок 3.10).



Рисунок 3.10 - Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака сразу после эксперимента

После перемешивания раствор поместили в темное сухое место, при температуре 25 ^оС. Через 7 суток наблюдается появление коричневого оттенка, что дает нам предположить наличие наноселена в растворе (рисунок 3.11).

Рисунок 3.11 - Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака через 7 суток



Через 45 суток хранения вещества в сухом темном помещении при температуре 25 ^оС наблюдается выпадение небольшого количества черного осадка, свойственного кристаллическому селену. Цвет становится более насыщенно коричневый (рисунок 3.12).

Рисунок 3.12 - Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака через 45 суток

Также, в синтезе наночастиц селена при повышенной концентрации диацетофенонилселенида 0,4 г при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака наблюдается появление изменения цвета через 7 суток. Из-за повышенного содержания диацетофенонилселенида осадок выпадает спустя 30 суток после проведения эксперимента при хранении вещества в темном сухом месте при температуре 25^оС (рисунок 3.13).



Рисунок 3.13 - Синтез наночастиц селена при повышенной концентрации диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака через 30 суток

3.7 Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида в среде TWEEN 80 при температуре 17 ^оС

Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 17^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака показал, что низкие температура замедляет скорость реакции.

Сразу после синтеза цвет вещества меняется не сильно, становится насыщенно желтым. Осадка не наблюдается (рисунок 3.14)

Рисунок 3.14 - Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 17^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака сразу после эксперимента

Спустя 30 суток хранения при температуре +3 ^оС цвет меняется несильно, становится более оранжевым. Осадка по-прежнему не наблюдается (рисунок 3.15).

Рисунок 3.15 - Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 17^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака спустя 30 суток

Спустя 60 суток хранения при температуре +3 ^оС цвет меняется на более коричневый. Осадка не наблюдается (рисунок 3.16).

Рисунок 3.16 - Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 17^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака спустя 60 суток



При высоких температурах (Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 50^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака) синтез проходит быстрее, чем при низких температурах (Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 17^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака). Также, хранение в темном месте при температуре +3^оС способствует замедлению выпадения осадка.

3.8 Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида в среде TWEEN 80 при повышенной концентрации 25%-й раствор аммиака в воде

Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием высокой концентрации 25%-й раствор аммиака в воде при перемешивании на магнитной мешалке образуется густая светло желтая пена (рисунок 3.17).

Рисунок 3.17 - Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием высокой концентрации аммиака сразу после эксперимента



Пена оседает в течение 60 минут, цвет изменяется на оранжевый. Осадка не наблюдается (рисунок 3.18). Синтез поместили в холодильник при температуре +3^оС

Рисунок 3.18 - Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 25^оС в среде TWEEN 80 под воздействием высокой концентрации аммиака в течение 60 минут

Спустя 7 суток цвет изменился на коричневый. После 30 суток хранения в сухом темном месте, выпадает небольшой темно коричневый осадок.

3.9 Результаты электронной микроскопии

С помощью электронной микроскопии высокого разрешения, установлено, что данные наночастицы состоят из селена. Результаты микроскопии показали, что в растворе содержаться частицы от 20 до 100 нм (рисунок 3.19), (рисунок 3.20), (рисунок 3.21).



Рисунок 3.19 - Снимок электронной микроскопии высокого разрешения

Рисунок 3.20 - Снимок электронной микроскопии высокого разрешения



Рисунок 3.21 - Снимок электронной микроскопии высокого разрешения

3.10 Оптимальные условия для получения наночастиц селена из диацетофенонилселенида

Была подобрана оптимальная концентрация диацетофенонилселенида. Было выявлено, что при концентрации вещества 0,2 г на 15 мл ПАВ TWEEN 80 реакция протекает более качественно и замедленно. А при концентрации вещества более чем 0,2 г выпадает в осадок кристаллический селен.

Также, был подобран восстановитель и его концентрация. При оптимальном количестве диацетофенонилселенида 0,2 г для замедленной и качественной реакции следует добавить 1 мл 25%-й раствора аммиака в воде.

Таким образом, проведенные исследования показали, что оптимальные условия для получения наночастиц селена из диацетофенонилселенида в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака являются:

Таблица 3.1 - Оптимальные условия для получения наночастиц селена

Диацетофенонил-селенид, г	25%-й раствор аммиака в воде, мл	TWEEN 80, мл	Температура, оС
0,2	1	15	17



Также, было выявлены оптимальные условия хранения, а именно +3 ⁰С в месте без прямого попадания солнечных лучей.



Заключение

Профилактика и лечение сельскохозяйственных животных и человека в случаях, связанных с селеновой недостаточностью важная задача медицины. Особый интерес представляют наночастицы селена, поскольку этот химический элемент имеет уникальные фотоэлектрические, полупроводниковые, каталитические и биологические свойства. Наночастицы селена, в отличие от аморфного селена обладают высокой биологической активностью и могут применяться не только как поставщики селена в организм животных и человека, но и являться перспективными адъювантами для вакцин. Кроме этого, применения наночастиц широко используется при создании различных тест систем и в области обнаружения онкологических заболеваний.

Проведенные нами исследования по получению наночастиц селена из диацетофенонилселенида показали, что в качестве восстановителя оптимально применять 25%-й раствор аммиака в воде, а в качестве стабиизатора наночастиц - TWEEN 80. Также, было выявлено, что при высоких температурах (Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 50 ^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака) проходит быстрее, чем при низких температурах (Синтез наночастиц селена из диацетофенонилселенида при температуре 17^оС в среде TWEEN 80 под воздействием аммиака). Также, хранение в темном месте при температуре +3^оС способствует замедлению выпадения в осадок кристаллического селена.

Была подобрана оптимальная концентрация диацетофенонилселенида и выявлено, что при концентрации вещества 13,3 мг/мл среды TWEEN 80 реакция протекает наиболее полно до наночастиц селена. А при концентрации вещества более чем 13,3 мг/мл выпадает в осадок кристаллический или аморфный селен.

Также, была подобрана концентрация восстановителя. При оптимальном количестве диацетофенонилселенида 0,2 г для замедленной реакции следует добавить 1 мл 25%-й раствор аммиака в воде.

Установлена не эффективность использования перекиси водорода для получения наночастиц из диацетофенонилселенида.

Таким образом, проведенные нами исследования получения наночастиц селена из диацетофенонилселенида стабилизированных поверхностно-активным веществом TWEEN 80 позволят получить стабилизированные наночастицы селена, которые в дальнейшем можно применять в медицине и ветеринарии как перспективные адъюванты для вакцин и для восполнения дефицита селена в организме млекопитающих.



Выводы

1. Получены наночастицы селена размером 20-100 нм.

2. Разработана оптимальная методика получения наночастиц селена из диацетофенонилселенида с TWEEN 80 с применением аммиака.

3. Выявлена невозможность использования окислителей для получения наночастиц селена из диацетофенонилселенида на примере перекиси водорода.

4. Выявлена возможность использования C₁₂H₂₂O₁₁ для образования наночастиц селена из диацетофенонилселенида под воздействием аммиака.

5. Установлены оптимальные сроки и условия хранения наночастиц селена полученных из диацетофенонилселенида и стабилизированных TWEEN 80, а именно +3 ^оС в месте без прямого попадания солнечных лучей и не менее 6 месяцев.



Практическое предложение производству

Разработка биотехнологических методов получения наночастиц селена позволяет решать ряд актуальных задач в повседневной, ветеринарной и медицинской практике. Данные наночастицы могут применяться в качестве адъютантов для вакцин, детектирования опухолей при исследовании онкологических заболеваний и для восполнения дефицита данного микроэлемента в организме животных и человека.

Данные полученные в представленной дипломной работе представляют интерес как со стороны развития общей научной базы по исследованиям свойств и методов синтеза наночастиц, так и со стороны практического применения их в производстве ветеринарных и фармакопейных препаратов и может применяться на заводах по их производству (НПО «НАРВАК», MSD Animal Health, ООО «Нита-Фрам», Группа компаний ВИК, ООО «НВЦ-Агроветзащита С.-П.» и другие).



Список сокращений

ПАВ	Поверхностно активное вещество
МЭ	Микроэлемент
СИ	Синхротронное излучение
TEM (ПЭМ)	Transmission electron microscopy (Просвечивающий (трансмиссионный) электронный микроскоп)
РФА	Рентгенофазовый анализ
ГЛБ	Гидрофильно-липофильный баланс
Да	Дальтон - 1,661*10-24 г
НЧ	Наночастицы
ТСХ	Тонкослойная хроматография

наночастица химический селен хроматография



Список литературы

1. СТО 26880895-0001-2007 Химикат диацетофенонилселенид

2. ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (с Изменениями N 1-4)

3. CAS NO.: 9005-65-6

4. CAS №: 1336-21-6

5. ГОСТ 177-88 Водорода перекись. Технические условия (с Изменением N 1, с Поправкой)

6. Абдуллаев, Г.Б. Роль селена в защитно приспособительных реакциях организма / Материалы по биохимии витамина Е и селена и их применение в медицине и животноводстве. - Киев: Наукова думка, 1973. - С.4-5.

7. Алешко, С.Ф. Применение селена для повышения привесов и сохранности телят в условиях Белоруссии / Химия в сельском хозяйстве.- 1971.- С. 54-55.

8. Ахмедов, Н.М., Влияние селена на продуктивность, воспроизводительную способность и эмбриональное развитие кур в условиях Ап-шерона // Н.М. Ахмедов, Т.А. Керимов - Баку: Материалы П-й научной конференции, 1976. - 84 с.

9. Бричкин, С.Б. Физико-химические свойства наночастиц и гибридных наноструктур в мицеллярных и коллоидных растворах: Диссертация на соискание учёной степени доктора химических наук / ИПХФ РАН -Черноголовка - 2011. - 275 с.

10. Барабой, В. А. Биологические функции. метаболизм и механизм действия селена / В. А. Барабой // Успехи современной биологии. - 2004. - № 2. - С. 157-168.

11. Беляев, В.И. Новый антиоксидант селекор и эффективность применения его в ветеринарии / В.И. Беляев, Д.В. Дегтярев, Т.Е. Мельникова, Н.И. Кузнецов // Свободные радикалы, антиоксиданты и здоровье животных. Воронеж, 2004. - С. 166-171.

12. Боряев, Г.И. Биохимический и иммунологический статус молодняка с/х животных и птицы и его коррекция препаратами селена // Автореферат.д.б.н.-М.: 2000. - 43 с.

13. Брехман, И.И. Человек и биологически активные вещества / Л.: Наука, 1976.-112 с.

14. Валуева, С.В. Влияние соотношения компонентов комплекса селен: поливинилпирролидон на формирование и морфологические характеристики наноструктур / С.В. Валуева, Л.Н. Боровикова, А.И. Киппер // Журнал физической химии. - 2008. - Т. 82, No6. - С. 1131-1136.

15. Валуева, С.В. Самоорганизация и структура селеносодержащих биологически активных наночастиц / С.В. Валуева, Т.Е. Суханова, Л.Н. Боровикова[ и др.] // Электр. жур. «Структура и динамика молекулярных систем». - 2011. - No10 А. - С. 3-11.

16. Влияние лазерного облучения на морфологию частиц селена в коллоидном растворе / Казилин Е.Е., Ролдугин В.И., Фолманис Г.Э., Коваленко Л.В., и др. // Перспективные материалы. -2016. - 31-36с.

17. Воронцов, П.С., Хим. физика / П.С.Воронцов, Е.И. Григорьев, С.А. Завьялов, Л.М. Завьялова, Т.Н. Ростовщикова, О.В. Загорская // Хим. физика. 2002. Т. 21. № 2.С. 45 ? 49.

18. Вторушина, И.В., Сравнительная оценка биопротекторных свойств и биологической активности источников селена для обогащения пищевых систем / И.В. Вторушина, Ю.А. Землянухина, Е.Н. Костина, И.А. Глотова // Современные наукоемкие технологии №4, Воронеж, 2009- С. 59-60

19. Гмошинский, И.В. Минеральные вещества в питании человека. Селен: всасывание и биодоступность // Вопросы питания. 2006. Т. 75. № 5. С. 15-21.

20. Голубкина, Н. А., Папазян Т. Т. Селен в питании. / Н.А. Голубкина, Т.Т. Папазян // Растения, животные, человек -- М., 2006.-14-18

21. Голубкина, Н. А. Некоторые особенности аккумулирования селена тканями и органами животных / Н. А. Голубкина, В. И. Беляев, Т. Е. Мельникова // Свободные радикалы, антиоксиданты и здоровье животных. Воронеж, 2004. - С.193-197.

22. Гончарова, О.А. Селен и щитовидная железа (обзор литературы и данные собственных исследований) // Эндокринология. 2014. Т. 19. № 2. С. 149-155.

23. Гопочко, Н.К. Лекарственные наносуспензии / Н.К. Гопочко, С.Е. Мозжаров /1 XI Нац. ко нф. по росту кри сталлов. Тез. докл. - М., 13--17декабря 2004 г. - С. 470.

24. Гринь, В.А., Фармакокорекция селеновой недостаточности у телят на откорме. / В.А. Гринь, Т.Н. Родионова, В.В. Строгов //Ветеринария Кубани, Краснодар. №6, 2011. -25-26 с.

25. Громова, О.А. Селен- впечатляющие итоги перспективы применения // Трудный пациент. 2007. Т. 5. № 14. С. 25-30.

26. Древко, Б.И. Исследование реакций 1,5-дифенил-3-селена-пентандиона-1,5 в водных растворах галогеноводородов / Б.И. Древко, С.В. Плотников, В.Г. Мандыч, М.Л. Никурашина // Сборник научных трудов «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов». Саратов. - 2008. - Изд-во «Научная книга». - С. 210-212

27. Егоров, Н. П. Разработка и проведение экспериментальной оценки эффективности применения в растениеводстве новых видов удобрений, полученных с использованием нанотехнологий / Н. П. Егоров, О. Д. Шафранов, Д. Н. Егоров [и др.] // Вестник Нижегородского университета им. Н. И. Лобачевского. - 2008, № 6. - С. 94-99.

28. Исаева, А.Ю., Изучение биологических свойств нано размерной структуры на оснвове коллоидного селена in vitro /Исаева А.Ю., Староваеров С.А., Волков А.А., Ларионов С.В., Козлов С.В., // Изд. ГНУ Всероссийский научно-исследовательский ветеринарный институт РАСХН, г.Саратов, 2012г. - 3с.

29. Егорова, Е.М. Наночастицы металлов в растворах: биохимический синтез, свойства и применение: автореферат диссертации на соискание учёной степени доктора химических наук / Институт биомедицинской химии им. В.Н. Ореховича РАМН. - М.,- 2011. - 53 с.

30. Кашин, В. К. Биологическое действие и накопление селена в пшенице в условиях селенодефицитной биогеохимической провинции / В. К. Кашин, О. И. Шубина //Химия в интересах устойчивого развития. - 2011.- № 19. - С. 151-156.

31. Кирюхин М.В., Сергеев Б.М., Прусов А.Н., Сергеев В.Г. // Высокомол. соед. Б. 2000. Т. 42. № 12. С. 2171 ? 2176.

32. Кадырова, Р.Г. Тонкослойная хроматография. Идентификация и разделение углеводов, витаминов и токсичных соединений: Монография. - Казань: Казан.гос.энерг.ун-т, 2010, - 96 с.

33. Кузнецов, С., Кузнецов А. // Животноводство России. 2003. № 3. С. 16-19.

34. Левкова, М. Я. Лекарственные растения - концентраторы селена. Перспективы расширения спектра использования / М. Я. Левкова, С. М. Соколова, Г. Н. Бузук // Доклады Академии наук. - 2008. - Т. 418, № 5. - С. 709-711.

35. Матюшкин, Л.Б. Особенности синтеза люминесцирующих полупроводниковых наночастиц в полярных и неполярных средах/ Матюшкин Л.Б., Александрова О.А., Максимов А.И., Мошников В.А., Мусихин С.Ф. // Биотехносфера. 2013. № 2. С. 28-33.

36. Меженный, П.В. Конструирование конъюгатов коллоидного селена и коллоидного золота с белком вируса гриппа и изучение их иммуногенных свойств / Меженный П.В., СтароверовС.А., Волков А.А., Козлов С.В., Ласкавый В.Н., Дыкман Л.А., Исаева А.Ю. // Вестник Саратовского госагроуниверситет сим. Н.И. Вавилова. - 2013. - No 2. - С. 29-32.

37. Панфилова, М. Н. Диагностика и профилактика скрытых форм селеновой недостаточности у крупного рогатого скота / Автореф. дис. канд. вет. наук. // М. Н. Панфилова. Саратов, 2004. - 22

38. Пегова, Р.А., Растительные масла. Состав и перспективы использования масла семян тыквы - Cucurbita Pepo в терапии. / Р.А. Пегова, О.А. Воробьева, Н. Б. Мельникова //Медицинский Альманах. 2014. No 2 (32). C. 127-134

39. Пирог, Т.П. Синтез поверхностно-активных веществ Acinetobacter calcoaceticus ИМВВ-7241 и Rhodococcus erythropolis ИМВ Ас-5017 в среде с глицерином / Т.П. Пирог [и др.] // Микробиол. журн. -- 2012. -- Т. 74, No 1 -- С. 20-27.

40. Попов, Ю.В. Наноразмерные частицы в катализе: получение и использование в реакциях гидрирования и восстановления (обзор)/ Ю.В. Попов, В.М. Мохов, Д.Н. Небыков и др. //Известия Волгоградского государственного технического университета. -2014. -Т. 12, No 7(134). -С. 5-44.

41. В.П. Пискорский, Г.А. Петраковский, С.П. Губин, И.Д. Кособудский. Физ. тверд. тела, 1980. - 22с

42. Ребров, В. Г. Витамины, макро- и микроэлементы / В. Г. Ребров, О. А. Громова. - М.: ГЭОТАР - Медиа, 2008. - 304 с.

43. Решетняк, Л.А. Селен и здоровье человека (обзор литературы) / Л.А. Решетняк, Е.О. Парфенова // Экология моря. - 2000. - No 59. - С. 20-25

44. Решетник, Л.А., Парфенова Е.О. Биогеохимическое и клиническое значение селена для здоровья человека // Микроэлементы в медицине. 2001. Т. 2. Вып. 2. С. 2-8.

45. Рыжонков, Д.И. Наноматериалы. / Д.И. Рыжонков, В.В. Лёвина, Э.Л. Дзидзигури. // Учебное пособие. - М.: БИНОМ. 2008. - 365 с.

46. Свиридова, С.П. Возможности эссенциального селена в онкологии /Свиридова С.П., Кашия Ш.Р., Обухова О.А., Чучуев Е.В // Вестник РОНЦ им. Н. Н. Блохина РАМН, т. 23, №3, 2012- С.6-13

47. Селиванов, В. Н. Пролонгированное воздействие ультрадисперсных порошков металлов на семена злаковых культур / В. Н. Селиванов, Е. В. Зорин, Е. Н. Сидорова [и др.] //Перспективные материалы. - 2001. - № 4. - С. 66-69.

48. Смирнова, Н.С Профилактика неспецифической бронхопневмонии у свиней на комплексе / Смирнова Н.С., Сайфулина В.К., Калюжный И.И., Баринов Н.Д. // Ветеринарная медицина XXI века. Инновации, обмен опытом и перспективы развития: материалы Международной научно-практической конференции/ под ред. А.А. Волкова. - 2012. - С. 294-296.

49. Соловьев, М. Нанотехнология -- ключ к бессмертию и свободе. // Компьютерра, 1997, № 41, с. 48-50 с

50. Струев, И.В., Селен, его влияние на организм и использование в медицине / Под ред. проф., д.б.н. Н.Н. Ильинских // Естествознание и гу- манизм. - Томск, 2006. - Т. 3. - Вып. 2.

51. Суздалев, И.П. Нанотехнология: Физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. Изд. 2-е, испр. - М.: Книжный дом «Либроком». 2009. - 592 с.69.

52. Селен в организме человека / Тутельян В. А., Княжев В. А., Хотимченко С. А., Голубкина Н. А., Кушлинский Н. Е., Соколов Я. А. -- М.: РАМН, 2002. -- 224 с.

53. Селен в организме человека: метаболизм, антиоксидантные свойства, роль в канцерогенезе. / Тутельян В.А., Княжев В.А., Хотимченко С.А. и др М.: Изд-во РАМН, 2002.

54. Научные основы кормления сельскохозяйственной птицы. / Фисинин В.И., Егоров И.А., Околелова Т.М., Имангулов Ш.А. Сергиев Посад: ВНИТИП, 2011. 351 с.

55. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Физико- химические свойства/ К. Шинода[и др.]. - М.: Мир, 1966. - 317 с.

56. Agnihotri S.A., Mallikarjuna N.N., Aminabha- vi T.M. // J. Control Release. - 2004. - Vol. 100. - P. 5-28.

57. Bakueva L. et al. PbS quantum dots with stable efficient luminescence in the near-IR spectral range //Advanced Materials. - 2004. - Т. 16. - №. 11. - С. 926-929.

58. L.Del Bianco, A.Hernando, M.Multigner, C.Prados, J.C.Sanchez-Lopez, A.Fernandez, C.F.Conde, A.Conde. J. Appl. Phys., 1998. - 84с

59. Caruge J. M. et al. Colloidal quantum-dot light-emitting diodes with metal-oxide charge transport layers //Nature Photonics. - 2008. - Т. 2. - №. 4. - С. 247-250.

60. Clayton C. C., Baumann C. A. Diet and azo dye tumors: effect of diet during a period when the drug is not fed // Cancer Res. -- 1949. -- Vol. 9. -- P. 575

61. Couvreur P., Vauhier C. // Pharmaceut. Res. - 2006. - Vol. 23. - P. 1417-1450.

62. Combs G. F., Lu J. Selenium as a cancer preventive agent // Selenium: Its molecular biology and role in human health / Hatfield D., Berry M., Gladyshev V. (eds.) -- 2nd ed. -- New York: Springer, 2006. -- P. 249--264.

63. Combs G. F. Jr., Gray W. P. Chemopreventive agents: selenium // Pharmacol. Ther. -- 1998. -- Vol. 79. -- P. 179--192.

64. Davis C. D., Irons R. Are selenoproteins important for the cancer protective effects of selenium? // Curr. Nutr. Food Sci. -- 2005. -- Vol. 1. -- P. 201--214.

65. Gladyshev V. N. Selenoproteins and selenoproteomes // Selenium: Its molecular biology and role in human health / Hatfield D. L., Berry M. J., Gladyshev V. N. (eds.). -- 2nd ed. -- New York: Springer. -- 2006. -- Р. 99--114.

66. Hatfield D. L., Berry M. J., Gladyshev V. N. Selenium: Its Molecular Biology and Role in Human Health. -- 3rd ed. -- New York: Springer, 2012. -- 598 p.

67. Handrasekharan N., Kamat P. V. // Res. Chem. Intermed. 2002. V. 28. No. 7-9. P. 847

68. Kreuter J. // J. Anat. - 1996. - Vol. 189. - P. 503-505.

69. Is low selenium status a risk factor for lung cancer? / Knekt P., Marniemi J., Teppo L., Heliцvaara M., Aromaa A. // Am. J. Epidemiol. -- 1998. -- Vol. 148, N 10. -- P. 975--82.

70. Moghimi S.M., Hunter A.C., Murray J.C. // Pharmacol. Rev. - 2001. - Vol.53. - P. 282-318.

71. Moghimi S.M., Hunter A.C., Murray J.C. // FASEB J. - 2005. - Vol.19. - P. 311-330.

72. Moghimi S.M., Kissel T. // Adv. Drug Deliv. Rev. - 2006. - Vol. 58. - P. 1451-1455.

73. Moretti E., Marcolongo R., Cavallo G., Santucci A., Collodel G., Spreafico A., Polysorbate 80 and Helicobacter pylori: a microbiological and ultrastructural study/ Figura et al. // BMC Microbiology -- 2012. -- 217с.

74. M.Murayama, J.M.Howe, H.Hidaka, S.Takaki. Science, 2002. - 295с.

75. Shamberger R. J., Frost D. V. Possible protective effect of selenium against human cancer // Can. Med. Assoc. J. -- 1969. -- Vol. 100. --P. 682.

76. Shamberger R. J., Willis C. E. Selenium distribution and human cancer mortality // Crit. Rev. Clin. Lab. Sci. -- 1971. -- Vol. 2. -- P. 211--221.

77. P.Vavassori, E.Angeli, D.Bisero, et al. Appl. Phys. Lett., 2001. - 79с.

78. Whanger P. D. Selenium and its relationship to cancer: an update dagger // Br. J. Nutr. -- 2004. -- Vol. 91. -- P. 11--28.

Размещено на Allbest.ru

...