Геохимическая характеристика биосубстратов в оценке экологической ситуации в г. Павлодаре

Размещено на http://www.allbest.ru/

Геохимическая характеристика биосубстратов в оценке экологической ситуации в г. Павлодаре

Фамилия автора: Б.Х.Шаймарданова

Базовыми отраслями экономики Павлодарской области являются горнодобывающая, нефтеперерабатывающая и химическая промышленность, черная и цветная металлургия, энергетика. Около 2000 предприятий осуществляют эмиссию загрязняющих веществ в атмосферу, основная масса которых поступает от предприятий теплоэнергетики и металлургической промышленности и составляет порядка 94,4 % от объема выбросов загрязняющих веществ области [1]. Основными источников загрязнения являются: ТОО «AES Екибастуз», ОАО «Станция Экибастузская ГРЭС-2», Аксуский завод ферросплавов, АО «Евроазиатская энергетическая корпорация», угольные разрезы «Северный», «Восточный», «Богатырь». В области насчитывается значительный парк передвижных источников загрязнения атмосферного воздуха. Промышленные предприятия, в зависимости от их мощности и характера производства, могут влиять на изменение геохимических особенностей территорий как на локальном уровне, так и в региональном и глобальном масштабах [2,3]. В результате биогенной миграции атомов, согласно биогеохимической теории академика В.И.Вернадского, практически все элементы внешней среды в большей или меньшей степени поступают в организм человека, что определяет его отклик на изменения химического состава среды обитания. Многолетнее изучение химического состава биосферы выявило исключительную гетерогенность ее в различных регионах нашей планеты.

Антропогенная трансформация природной среды, в том числе ее химическое загрязнение, неизбежно ведет к деформации обменных процессов, прежде всего за счет избирательного накопления химических элементов отдельными компонентами экосистем и изменения их продуктивности [4].

Степень загрязнения окружающей среды можно оценить посредством биоиндикаторов. Живые организмы -- наиболее динамичная компонента ландшафта, всегда реагирующая на любое изменение в нем, даже при отсутствии видимых нарушений в других составляющих. Поступление высоких концентраций химических веществ в окружающую среду отражается на элементном составе компонентов пищевой цепи, в т.ч. растительности и человека. Геохимические изменения урбоэкосистемы находят свое отражение не только в микроэлементном составе растительных организмов и животных, но, в конечном итоге, отражаются в виде концентрирования определенных химических элементов в составе различных органов и тканей организма человека. В настоящее время наиболее информативными биосубстратами для оценки элементного статуса индивидуума и популяции, а также участия элементов в формировании экологического портрета жителей ряда регионов с разной биогеохимической обстановкой могут являться волосы и кровь человека [5]. В связи с развитием высокочувствительных методов определения микроэлементного состава природных сред биоиндикация является исключительно перспективным научным и практическим направлением.

Растения, представляющие уровень продуцентов и обладая избирательностью процессов поглощения, «перекачивают» макрои микроэлементы из почвы в биологический круговорот [3,6]. Популяции живых организмов, в т.ч. растительные объекты, отражают распределение химических элементов по трофическим уровням, участвуя в стабилизации среды как в роли своеобразных биогеохимических барьеров, так и в качестве их накопителей в пищевых цепях. Антропогенная трансформация природной среды, в т.ч. ее химическое загрязнение, неизбежно ведет к деформации этих обменных процессов, прежде всего, за счет избирательного накопления химических элементов отдельными компонентами экосистем и изменения их продуктивности [4]. биоиндикатор химический тополь техногенный

В 80-90-х годах предыдущего столетия учеными Академии минеральных ресурсов РК было проведено углубленное эколого-геохимическое исследование разнообразных сред (почвы, снежного покрова) Павлодарской области [7]. В период 2004-07 гг. при изучении природных сред (почва, снег, овощные культуры) геохимическими методами в г. Павлодаре осуществлено зонирование территории по степени экологической опасности [8-11]. Таким образом, эколого-геохимическая ситуация достаточно хорошо изучена в аспекте накопления тяжелых металлов (ТМ) в природной среде г. Павлодара. Однако для более полной оценки состояния окружающей среды и рисков для здоровья населения г. Павлодара необходимы данные по содержанию токсических элементов в биосубстратах человека.

Выбор методов анализа, позволяющий охватить значительное количество элементов, имеет большое значение, так как техногенное воздействие на организм носит комплексный характер и отличается многофакторным воздействием. Всем этим требованиям отвечает современный высокочувствительный метод инструментального нейтронно-активационного анализа (ИНАА) на базе исследовательского ядерного реактора. Преимущества его использования для биологических объектов представлены в работах различных авторов [12-17]. Метод ИНАА дает возможность определять в широком диапазоне (от nЧ1 % до nЧ10-6 %) содержание химических элементов. В данном методе отсутствует химическая подготовка пробы, что исключает погрешности за счет привноса или удаления элементов вместе с реактивами [18].

Цель работы: оценка эколого-геохимического состояния территории г.Павлодара по элементному составу биосубстратов.

Задачи исследования:

1. Установить уровни накопления химических элементов в золе листьев тополя черного Populus nigra L. и волосах детей в условиях техногенно-нарушенной природной среды г.Павлодара.

2. Выявить ассоциации микроэлементов, характерные для рассмотренных биосубстратов.

3. Сравнить распределение токсичных элементов в биосубстратах на территории города.

Материалы и методы

Объектами исследования явились листья тополя черного Populus nigra L. и волосы детей 12-14 лет из 55 и 40 точек г.Павлодара соответственно. Отбор проб листьев проводили по стандартной методике [19]. В период 2006-2008 гг. нами изучен широкий спектр химических элементов (26 элементов), включая редкие, редкоземельные, радиоактивные и благородные элементы в золе листьев P.nigra L.

Исследования биосубстратов волос детей (120 проб) проводили в населенных пунктах Павлодарской области: г.Павлодаре, поселках Кызылжар и Актогай (в 40 и 80 км от города соответственно).

Для количественного анализа на содержание токсичных, радиоактивных, редкоземельных, благородных и других элементов использовали современный высокочувствительный ядерно-физический метод инструментального нейтронно-активационного анализа (ИНАА) с облучением тепловыми нейтронами на Томском исследовательском реакторе ИРТ-Т НИИЯФ в лаборатории ядерногеохимических методов исследования кафедры геоэкологии и геохимии Томского политехнического университета.

Накопление и обработку полученных данных проводили на IBM PC/AT совместимых компьютерах с использованием программ «Statistica», в электронных таблицах «Excel» и др. При статистической обработке данных определяли следующие основные параметры: пределы значений, математическое ожидание (среднее значение), медиана, мода, стандарт и др. После расчета показателей концентрации выборка представлялась в виде набора относительных характеристик аномальности химических элементов в виде геохимических ассоциативных рядов элементов с показателями накопления (Cv, Кс, Кк) в порядке убывания. Такой набор позволил дать качественную и количественную оценку геохимической ассоциации у рассмотренных биосубстратов.

Для пространственного анализа полученных данных использовали возможности современных геоинформационных технологий (Arc View, Spatial Analyst, Surfer). Интеграция ГИС с результатами эколого-геохимического исследования позволила получить серию моноэлементных карт-схем, отражающих распределение концентраций элементов-загрязнителей на территории г.Павлодара.

Обсуждение результатов

Анализ полученных материалов показывает, что на территории г.Павлодара наблюдается неравномерное распределение большей части изученных элементов в биосубстратах. Известно, что химические элементы на территории с высокой техногенной нагрузкой распределяются очень неравномерно. На изучаемой территории, по ранее опубликованным данным [7,9,10,11,20], накопление большинства химических элементов в почве и снежном покрове на территории г. Павлодара имеет также неоднородный мозаичный характер.

Характерной особенностью техногенных ореолов является неоднородность распределения в них химических элементов. Согласно критерию Колмагорова-Смирнова [21], для каждого изученного населенного пункта характерен определенный тип распределения элементов. Для сравнительного статистического анализа результатов были построены гистограммы по проверке типа распределения микроэлементов в биосубстратах на территории г.Павлодара. В качестве критерия соответствия эмпирического распределения нормальному теоретическому типу использованы отношения показателей асимметрии и эксцесса к их стандартным ошибкам. Исходя из представлений о том, что при симметричном (нормальном) распределении показатели среднего, моды и медианы примерно равны [22], близки к нему в растительном субстрате P.nigra распределения следующих элементов -- Sc, Ag, La, Sm, Ta, Zn, Th, Eu, U.

Гистограммы распределения химических элементов в золе листьев показали, что в большинстве случаев наблюдается некоторая асимметрия в левую или в правую сторону. Следует отметить аномальные концентрации элементов, выходящие за пределы вариационной кривой нормального распределения: Na, Cr, Fe, Co, Zn, Br, Rb, La, Ce, Sm, Yb, Lu, Th, U, Hf, Au, Ba, Tb, Ta. В построенной дендрограмме кластерного анализа элементного состава выделены группы, которые объединяют элементы с наивысшими значениями меры сходства (парных коэффициентов корреляции Пирсона r).

Геохимические спектры микроэлементов в золе листьев тополя черного образуют значимые ассоциации (рис.1).

Рис. 1. Дендрограмма корреляционной матрицы геохимического спектра микроэлементов в золе листьев P. nigra по методу ИНАА на территории г.Павлодара

Отчетливо выделены пять групп ассоциаций, среди которых можно выделить элементы, относящиеся к пыли зольных промышленных выбросов, например, ТЭЦ (Eu, Fe, Yb, Lu, Ce, Hf, Sm, La, Th, Sc; Sr, Co, Ba, Ca), и нефтехимического производства (Cs, Rb, Au, Br). Среди наиболее значимых (более 95 %) микроассоциаций на территории г.Павлодара выделены 2 группы: Lu, Ce и Sm, La, Th, Sc.

Для изученных населенных пунктов на северо-западе Павлодарской области установлен спектр элементов с нормальным распределением в волосах детей. Для трех населенных пунктов нормальному распределению подчиняется ряд химических элементов (Na, Ca, Sc, Co, Zn, Br, Rb), что свидетельствует об одном источнике поступления. При анализе значений коэффициента вариации и коэффициента концентрации выявлено, что на исследуемой территории однородное распределение имеют следующие элементы:

· г. Павлодар: Zn, Sе, Rb, Sс, Yb, Тb, Th;

· п. Актогай: Zn, Sе, Cе;

· п. Кызылжар: Zn, Sе, Sс, Yb, Lu, U, Au.

Для всех трех населенных пунктов общей характерной особенностью является однородное распределение двух элементов -- цинка и селена, что говорит об одном источнике поступления. Оценку значимости различий уровней накопления химических элементов, а также характера их распределения проводили по критериям Стьюдента и Фишера.

Слабодифференцированное распределение элементов в волосах детей установлено: в г.Павлодаре -- барий, серебро; п. Кызылжар -- бром, уран; п. Актогай -- церий, кобальт, ртуть. Остальные элементы имеют дифференцированное или интенсивно дифференцированное распределение.

Об идентичности источников поступления элементов в окружающую среду и организм человека также можно судить по наличию ассоциаций, отраженных в дендрограмме по г.Павлодару (рис 2).

Рис.2. Дендрограмма корреляционной матрицы геохимического спектра волос детей г. Павлодара (1-Person r0.25 = 0.75)

На дендрограмме кластерного анализа г. Павлодара (рис.2) выделяются три ассоциации химических элементов: 1 -- барий, кобальт, железо, хром, скандий; 2 -- ртуть, гафний, церий, самарий; 3 -- кальций, золото. Между первой и второй ассоциацией прослеживается значимая связь. Можно сделать предположение, что комплекс перечисленных групп элементов определяется сочетанным воздействием на организм человека предприятий топливной энергетики (ТЭЦ 1,2, Аксуской ГРЭС и Экибастузскими ГРЭС 1,2, расположенными на юго-западе Павлодарской области), работающих на угле, а также нефтехимического и химического предприятий, расположенных в северной части г. Павлодара.

Содержание химических элементов в волосах детей из изученных населенных пунктов отличается от данных, опубликованных в научных изданиях [17, 23-25]. Содержание серебра и лютеция в волосах детей Павлодарской области аналогично содержанию этих элементов в волосах детей Томской и Челябинской областей. Своеобразие накопления элементов в волосах детей, проживающих на северо-западе Павлодарской области, свидетельствует как о специфике геохимической обстановки (вода, почва, горные породы) в изученных районах, так и о специфике источников поступления.

При сравнении содержания химических элементов в биосубстратах детей из обследованных населенных пунктов Павлодарской области отмечена неравномерность распределения элементов 1-3 классов опасности, редких, редкоземельных, радиоактивных и благородных металлов (рис. 3).

Сравнительный анализ накопления ХЭ в разных средах (почва, снег, растения, волосы) на территории г. Павлодара обнаружил повсеместно высокое содержание цинка (табл. 1).

Отчетливо выражена тенденция повышения Кс от почвы к биосубстратам, в растительных -- примерно одинаковое накопление (6,7-7,1), в волосах -- несколько ниже (4,3). Эти данные свидетельствуют о существующем цинковом загрязнении природной среды города и рисков накопления Zn в тканях и органах человека.

Рис. 3. Распределение химических элементов в волосах детей из северо-западной части Павлодарской области (по оси абсцисс -- населенные пункты, по оси ординат -- значение, мг/кг)

Что касается других токсичных элементов, отмечено повышенное содержание кобальта и хрома как в почвах, так и в растениях (1,5-3,5 и 4,4-21,6 соответственно). Интересен факт, что рассмотренными растениями являются овощные культуры (в т.ч. корнеплоды) и листва тополя, расположенные в разных ярусах природной среды, на разной высоте от почвы.

Таблица 1 Сравнительная характеристика загрязнения различных сред г. Павлодара

Аналогичная зависимость между повышенными накоплениями в почвах и в растительных субстратах выявлена по кадмию, свинцу, стронцию и никелю. Эти данные отчетливо проявляют существующую неблагополучную экологическую ситуацию по загрязнению пищевой цепи, включая человека, в экосистеме города. Необходимы дальнейшие более углубленные исследования по состоянию здоровья населения и выявлению зональной специфики распределения загрязняющих веществ.

По результатам анализа химических элементов (ХЭ) из листьев тополя были получены геохимические ряды коэффициентов концентрации Кк и Кс относительно кларка ноосферы [26] и фона соответственно (табл. 2).

Таблица 2. Геохимическая специализация ХЭ в золе листьев Populus nigra L. на территории г.Павлодара

Примечание. Выделены токсичные элементы.

В целом по городу наиболее высокие показатели (Кс) имеют токсичные элементы: хром, сурьма, цинк. К наиболее специфическим элементам относятся токсичные элементы. По показателю Кс элементы, относящиеся к трем классам токсичности, располагаются в следующем порядке:

хром > сурьма > цинк > барий > кобальт > рубидий > стронций.

При сопоставлении данных по накоплению токсичных элементов в золе листьев тополя черного с геохимическим состоянием жидкой фазы снегового покрова на территории города наблюдается региональная сходимость в концентрации хрома, цинка, стронция и кобальта [8,10]. Последовательность накопления элементов в водной фракции снега из селитебной зоны следующая: Cr5,6 >Zn3,1> Sr2,8> Co2,5, что согласуется с нашими данными.

На основе полученных данных по химическому составу были построены схематические карты распределения токсичных ХЭ в золе листьев P.nigra. Отчетливо аномалии для Ba, Co, Sr, Sb выражены в северо-восточной и юго-западной части города, что соответствует направлению розы ветров и расположению ферросплавного завода в г.Аксу, а также трансграничному переносу элементов по долине реки Иртыш. Выделяются небольшие ареалы цинка и хрома в центральной и северно-западной части г.Павлодара.

Также нами был рассмотрен коэффициент биологического поглощения для установления специфики накопления элементов растениями из почв -- Ах, который рассчитывался как отношение содержания элементов в золе листьев к их содержанию в почве [27]. Показатель Ах характеризует интенсивность поглощения растениями элементов из почвы:

Ах = Сх / Пх,

где Сх -- содержание элементов в золе растений; Пх -- содержание его в почве или породе.

Ранжированные значения Ах образуют ряды биологического поглощения, характерные для данного ландшафта, и позволяют установить возможности формирования аномалий биогенного накопления элементов в горизонте А почв. Такое накопление возможно только для элементов, у которых Ах >1,0.

Коэффициент биологического поглощения выше единицы установлен для трех элементов: кальция, хрома и золота (Ca= 8,9; Cr=1,36; Au=1,33), что свидетельствует о возможности формирования природных аномалий на территории города. Максимальное проявление характерно для кальция, что отражает геохимическую специфику пород данной территории.

При анализе геохимических рядов ХЭ (биосубстраты детей) из г.Павлодара и поселков Актогай и Кызылжар общими для трех населенных пунктов установлены Rb, Zn, Se (табл.3). Высокая концентрация ртути (Кс=2,5) отмечается в волосах детей из г. Павлодара, что может быть связано с деятельностью тепловых электрических станций, использующих технологию сжигания высокозольных углей, металлообрабатывающих предприятий, химической промышленности. Именно эти предприятия, по литературным данным [28], дают большой процент ртути, эмитирующей из антропогенных источников:

· сжигание угля -- 75 % Hg0, 20 % Hg+2;

· производство цветных металлов -- 90 % Hg0, 10 % Hg+2;

· химическая промышленность -- 45 % Hg0, 45 % Hg+2.

Данный спектр элементов позволяет утверждать о наличии одинаковых источников поступления химических элементов из окружающей среды. Эти элементы могут поступать с пищей, при сжигании углей, иметь трансграничный (р. Иртыш) характер поступления, привноситься с прилегающих территорий или иметь природный источник поступления.

По геохимическому спектру наиболее разнообразной является территория г. Павлодара, что может свидетельствовать о техногенной специфике микроэлементного состава волос детского населения.

Таблица 3. Геохимическая специализация ХЭ в волосах детей на территории Павлодарской области

Таким образом, на территории г.Павлодара выявлены наиболее значимые для растительного субстрата две микроассоциации: Lu, Ce и Sm, La, Th, Sc. Для биосубстрата человека выделены 3 ассоциации: 1 -- барий, кобальт, железо, хром, скандий; 2 -- ртуть, гафний, церий, самарий; 3 -- кальций, золото. Выявлена геохимическая специфика элементов (Кс) высокой токсичности на территории г.Павлодара для листьев тополя: Cr21.6> Sb8,2 >Zn6,7>Ba1,7 >Co1,5> Sr1,1 и для субстратов человека: Rb68,0 > Zn4,3 > Se2,6 > Hg2,5. В соответствии с данными других исследователей существует цинковое загрязнение, а также накопление токсичных элементов 1-3 классов опасности (свинца, кадмия, кобальта, хрома, никеля и стронция), как в почвах, так и в биоте городской среды.

Спектр изученных элементов из волос детей свидетельствует о наличии одинаковых источников поступления химических элементов из окружающей среды. Эти элементы могут поступать с пищей, при сжигании углей, иметь трансграничный (по р. Иртыш) характер поступления или привноситься с прилегающих территорий, а также иметь природный источник поступления.

Полученные данные позволяют утверждать, что уровень накопления изученных химических элементов в волосах отражает степень техногенного влияния развитого промышленного комплекса г.Павлодара и прилегающих к нему территорий в целом на всю систему почва-растения-животные (человек). При этом, как минимум, судя по спектру химических элементов, могут быть выделены 3 группы главных источников воздействия: предприятия угольной энергетики и металлообрабатывающей промышленности (Hg, Zn, Co, Cr, Sr); химическая промышленность (Hg, Sе, Rb); нефтехимическое производство (Zn, Sе).

По геохимическому спектру наиболее разнообразной является территория г. Павлодара, что свидетельствует о техногенной специфике микроэлементного состава рассмотренных биосубстратов (листья P.nigra и волосы детского населения). Для всей территории характерно техногенное загрязнение, вызванное как предприятиями угольной энергетики, металлообрабатывающей промышленности, так и нефтехимическим комплексом. На западную часть города также воздействует трансграничный перенос веществ по р. Иртыш.

Список литературы

1. Отчет начальника Павлодарского областного территориального управления охраны окружающей среды В.А.Бедненко. -- Павлодар, 2007. -- 6 с.

2. Алексеенко В.А. Экологическая геохимия: Учебник. -- М.: Логос, 2000. -- 627 с.

3. Виноградов А.П. Основные закономерности в распределении микроэлементов между растениями и средой // Микроэлементы в жизни растений и животных. -- М.: Наука, 1985. -- С. 7-20.

4. Безель В.С., Бельский Е.А., Бельская Е.А., Жуйкова Т.В., Мухачева С.В., Нестерков А.В. Учение В.И.Вернадского о биохимических циклах и роль трофической структуры биоценоза в их стабилизации в фоновых условиях и при химическом загрязнении среды // Тяжелые металлы, радионуклиды в окружающей среде: Докл. IV Междунар. науч.-практ. конф. -- Семипалатинск, 2008. -- Т. 1. -- С. 5-10.

5. Тумакова Ю.А. Элементный состав биосред как интегральный показатель опасности полиметаллического загрязнения компонентов окружающей среды урбанизированных территорий и рекомендации по минимизации опасности (на примере г, Казани) // Автореф. дис.... д-ра хим. наук. -- Казань, 2006. -- 20 с.

6. Безель В.С. Экологическая токсикология: популяционный и биоценотический аспекты. -- Екатеринбург: Изд-во «Гощицкий», 2006. -- 280 с.

7. Эколого-географический атлас городов и промышленных центров Казахстана. -- Алматы, 2001. -- Т. 1,2. -- 800 с.

8. Панин М.С., Гельдымамедова Э.А. Эколого-геохимическая характеристика почв г.Павлодара Республики Казахстан //Вестник ТГУ. -- 2006. -- № 292. -- С. 171-177.

9. Гельдымамедова Э.А. Тяжелые металлы в почвах и овощных культурах г. Павлодара Республики Казахстан // Автореф. дис.... канд. биол. наук. -- Новосибирск, 2007. -- 23 с.

10. Ажаев Г.С. Оценка экологического состояния г. Павлодара по данным геохимического изучения жидких и полевых атмосферных выпадений // Автореф. дис.... канд. геолого-минерал. наук. -- Томск, 2007. -- 25 с.

11. Шаймарданова Б.Х., Бигалиев А.Б., Тулепбергенов К.С. Зональность распределения тяжелых металлов в городской экосистеме // Вестн. КазНУ. Сер. экологич. -- 2006. -- № 2 (19). -- С. 102-107.

12. Tjoe S., De Goeij J.J.M., Houtman J.P.W. Extended automated separation techniques in destructive neutron activation analisis; Application to various biological materials, including human tissues and blood. // J. of Rad. Chem. Vol.37 (1977). -- P. 511-522.

13. Кист А.А. Применение нейтронно-активационного анализа в биологии // Автореф. дис. ... канд. хим. наук. -- Ташкент, 1964. -- 24 с.

14. Кист А.А. Современное состояние и перспективы применения ядерно-физических методов анализа в контроле окружающей среды // Тр. 1 Всесоюз. совещания. Ташкент, 23-26 октября 1979 г. -- Л.: Гидрометеоиздат, -- С. 4-20.

15. Дубинская Н.А., Пелекис Л.Л., Костенко И.В. Применение инструментального нейтронно-активационного анализа для определения ртути в волосах человека в условиях возможного профессионального загрязнения // Тр. 1 Всесоюз. совещания. Ташкент, 23-26 октября 1979 г. -- Л.: Гидрометеоиздат, 1980. -- С. 180-184.

16. Жук Л. И., Кист А.А. Картирование элементного состава волос. Активационный анализ. Методология и применение. -- Ташкент: ФАН Узбекской ССР, 1990. -- С. 190-201.

17. Барановская Н.В. Элементный состав биологических материалов и его использование для выявления антропогенноизмененных территорий (на примере южной части Томской области) // Автореф. дис.... канд. биол. наук. -- Томск, 2003. -- 28 с.

18. Рихванов Л.П., Язиков Е.Г., Сухих Ю.И. и др. Эколого-геохимические особенности природных сред Томского района и заболеваемость населения. -- Томск: Изд-во «Курсив», 2006. -- 216 с.

19. Уфимцева М.Д., Терехова Н.В. Фитоиндикация экологического состояния урбогеосистем Санкт-Петербурга. -- СПб.: Наука, 2005. -- 66 с.

20. Панин М.С., Гельдымамедова Э.А., Ажаев Г.С. Эколого-геохимическая характеристика атмосферных осадков г. Павлодара // Тяжелые металлы, радионуклиды и элементы-биофилы в окружающей среде: Докл. II Междунар. науч.-практ. конф. -- Семипалатинск, Казахстан, 2002. -- Т. 2. -- С. 142-154.

21. Михальчук А.А., Язиков Е.Г., Ершов В.В. Статистический анализ эколого-геохимической информации. -- Томск: ТПУ, 2006. -- 72 с.

22. Шестаков Ю.Г. Математические методы в геологии: Учеб. пособие. -- Красноярск, Изд-во Красноярского ун -та,-- 208 с.

23. Сает Ю.В. Антропогенные геохимические аномалии свинца. Свинец в окружающей среде. -- М.: Наука, --С. 130-149.

24. Барановская Н.В., Шаймарданова Б.Х., Корогод Н.П., Бигалиев А.Б. Сравнительный анализ элементного состава волос детей из техногенных центров России и Казахстана // Вестник КазНУ. Сер. экологич. -- 2008. -- № 1 (22). -- С. 89-97.

25. Шаймарданова Б.Х., Рихванов Л.П., Барановская Н.В., Корогод Н.П. Томск пен Павлодар облыстарыны? ондіріс орталы?тарында?ы балалар шаштарыны? элементік ??рамыныны? салыстыру анализі // Биологические науки Казахстана, ПГПИ. -- 2008. -- № 4. -- С. 125-132.

26. Глазовский Н.Ф. Техногенные потоки вещества в биосфере. Добыча полезных ископаемых и геохимия природных экосистем. -- М.: Наука, 1982. -- С. 86-95.

27. Перельман А.И. Геохимия элементов в зоне гипергенеза. -- М.: Изд-во «Недра», 1972. -- С.

28. Гамаюрова В.С. Мышьяк в экологии и биологии. -- М.: Наука, 1993. -- 208 с.

Размещено на Allbest.ru