Научные основы повышения качества воды и экологической безопасности систем водоснабжения сельских поселений

Согласно агроэкологической характеристике почв Ростовской области валовое содержание меди (мг/кг) составило в 1995 г. - 21,0; в 1997 г. - 18,0; в 1999 г. - 54,0; в 2001 - от 34,5 до 85,6 по районам; в 2005 - от 18,85 до 66. Эти данные свидетельствуют о необходимости внесения в почву микроэлемента меди.

Любое усовершенствование существующей технологии должно иметь целью ресурсо- и энергосбережение, а также экологически безопасное функционирование. В развитие данного положения предлагается схема водоочистки для сельских поселений и последующего ее распределения по категориям пользователей (рис.4.)

Рис.4. Схема дифференцированного водоснабжения с подземным водоисточником: 1-насос; 2 - аэрационная емкость; 3 - песчано-гравийный фильтр; 4 - блок УФ-ламп; 5 - комбинированный электролизер; 6 - резервуар-накопитель чистой воды; 7 - резервуар для воды на пожарные нужды; 8 - отвод воды на хозяйственно-питьевые нужды; 9 - отвод воды на поение животных; 10 - отвод воды на производственно-технические нужды.

Природная вода, после поднятия насосом (1) из водозаборной скважины, проходит через аэрационную емкость (2) для удаления из нее газов и затем поступает на песчано-гравийный фильтр (3). При прохождении через фильтр вода очищается от взвешенных частиц, отмерших микроорганизмов и одновременно осветляется. Часть воды отводится на производственно-технические нужды, включая пожаротушение. С целью достижения требуемого качества той воды, которая направляется для поения животных, рекомендуется после фильтров, подвергнуть ее обеззараживанию УФ-лучами (4). Воду, направляемую на хозяйственно-питьевые цели человека, рекомендуется подвергнуть дополнительному обеззараживанию генерируемыми в электролизере (5) ионами-бактериостатиками (Ag⁺ и Cu²⁺) с целью придания ей устойчивости к вторичному бактериальному загрязнению. Ввиду неравномерного режима водопотребления, а также в целях снижения тяжести последствий возможных ЧС, вызванных перебоями с водообеспечением, рекомендуется встраивать в систему очистных сооружений резервуар-накопитель чистой воды (6).

Преимуществами предложенного разделения сельского водоснабжения на питьевое (для населения и животных) и техническое являются следующие: во-первых, реализация такой схемы не требует реагентов и, следовательно, отсутствует необходимость в помещениях для их хранения; во-вторых, в предлагаемой системе водоподготовки отсутствует хлорирование, что повышает ее экологическую безопасность; в-третьих, в целом уменьшаются финансовые расходы на процесс водоподготовки. Действительно, доля воды, используемой на хозяйственно-питьевые цели человека, составляет примерно 30 %, а непосредственно на питьевые - примерно 4 % от расходуемых объемов, поэтому экономически целесообразно выделять из общего потока только эти 4 % (или несколько больше) и подвергать их дополнительной очистке (обеззараживанию), улучшая при этом их качество.

При сравнении экономической эффективности разделения водопровода на питьевую и техническую ветви были определены затраты на ионы-бактерициды и электроэнергию на их генерацию, из расчета на весь объем питьевой воды, прошедшей через очистные сооружения и на объем воды, используемый только на питьевые цели. Объектом исследования являлся типовой сельский поселок численностью населения до 3000 чел. Затраты определялись, исходя из общих потребностей в воде на питьевые и хозяйственно-бытовые нужды в 150 л на 1 человека в сутки и потребностей в питьевой воде 30 л/сут на 1 человека.

Расчеты показали, что суммарные затраты в первом случае составят примерно 26 тыс. руб/год или 8,64 руб. в расчете на 1 человека; во-втором - 6,3 тыс. руб./год или 2,1 руб. в расчете на 1 чел. Таким образом, при использовании на хозяйственно-бытовые нужды технической воды предотвращенные затраты на процесс водоподготовки составят примерно 20 тыс. руб./год. Вполне очевидно, что с увеличением численности населения сельского поселка, а соответственно, и объемов расходуемой воды, сумма предотвращенных затрат будет расти.

Для очистки воды в малых или достаточно удаленных от системы централизованного водоснабжения сельских населенных пунктах (особенно малых, численностью до тысячи человек) экономически целесообразно не строительство новых очистных сооружений на «пустом месте», а использование локальных или мобильных установок для доведения качества воды до нормативных требований.

Перспективным решением обозначенной проблемы может стать, по нашему мнению, использование конверсионных мобильных станций комплексной очистки и опреснения воды, например, таких как войсковые фильтровальные станции ВФС-2,5 или ВФС-10, прошедших незначительную модернизацию после окончания ими срока эксплуатации или снятия с консервации.

Станции типа ВФС предназначены для очистки воды от естественных загрязнений, обеззараживания, обезвреживания и дезактивации радиоактивных веществ, если таковые присутствуют. Анализ работы станции показал, что наиболее слабым звеном в процессе водоподготовки является узел обеззараживания. В качестве дезинфектантов используются чаще всего гипохлорит кальция Ca(ClO)₂ (НГК) или дветретиосновная соль гипохлорита кальция (ДТС ГК) - 3Ca(ClO)₂·2Ca(OH)₂·2H₂O. Применение гипохлорита кальция в целях обеззараживания имеет целый ряд негативных экологических последствий, которых можно избежать, если вместо НГК использовать гипохлорит натрия в виде готового раствора, либо электролитически полученный на месте. С целью улучшения технико-экономических показателей станции ВФС-10 в условиях сельского водоснабжения нами предлагается встраивать в существующую технологическую схему станции комбинированный ионатор типа ЛК-34с или ЛК-35.

Указанные ионаторы состоят из двух электролизных ванн: одна с электродной парой «серебро-нержавеющая сталь», вторая - с электродной парой «титан - платинированный титан». В первой ванне генерируютя ионы серебра, во второй - гипохлорит натрия. Производительность ионатора по серебру составляет до 10 г/ч, по активному хлору до 5 г/ч. Прибор может использовать электроэнергию от сети напряжением 220 В, 50 Гц либо от аккумуляторов 12 или 24 В. Мощность, потребляемая ионатором, не превышает 50 Вт.

С целью повышения эффективности работы ионатора в ванне, где генерируются ионы серебра, электрод из нержавеющей стали целесообразно заменить на медный электрод. Результатом такой замены является увеличение продолжительности работы узла обеззараживания (примерно в 2 раза).

Встраивание комбинированного ионатора в водоочистную станцию типа ВФС не представляется сложной технологической задачей, так как он малогабаритный, в его работе возможно использовать и штатное оборудование.

Таким образом, установлена целесообразность замены хлорирования воды в системах хозяйственно-питьевого водоснабжения малых и средних по численности жителей сельских поселений на процесс комбинированного (УФ-лучи и ионы меди или ионы серебра) обеззараживания. Это позволяет: 1) снизить эколого-экономический ущерб от поступления хлора в природные водные объекты, 2) повысить ресурсосберегающий эффект за счет снижения доз дезинфектантов.

В шестой главе «Оптимизация водоснабжения сельского поселка (на примере пос. Луговой г.Новочеркасска)» выделены основные проблемы водоснабжения данных мест и предложены варианты их частичного решения с позиций ресурсосбережения.

Рассматриваемый объект является типовым поселком с малой (520 чел.) численностью населения, он расположен в непосредственной близости от промышленного города Новочеркасск (ЮФО) и испытывает интенсивную антропогенную нагрузку, особенно в результате промышленных стоков предприятий в водные объекты, являющиеся для поселка источником питьевого водоснабжения. Проблемы водоснабжения данного поселка являются характерными для многих тысяч сельских населенных пунктов России, а именно: 1) питьевая вода, прошедшая очистку традиционным способом, содержит повышенные дозы свободного хлора из-за вынужденного гиперхлорирования воды, отличающейся повышенным микробным и химическим загрязнением; 2) нерациональное использование питьевой воды на технические и хозяйственно-бытовые нужды, в частности, полив; 3) изношенность систем водоснабжения.

В связи с вышеизложенным нами разработан ряд рекомендаций по качественному улучшению существующего питьевого водоснабжения на селе, а также по комплексной очистке воды в условиях возникновения ЧС, когда требуется оперативное обеспечение пострадавшего населения водой надлежащего качества.

Во-первых, с целью устранения повышенных доз остаточного хлора и, соответственно, снижения негативного его воздействия на здоровье человека и объекты окружающей среды, рекомендуется встраивать в существующую систему водоподготовки п. Луговой, устройство дозирования раствора пероксида водорода в поток обрабатываемой воды. Соответствующая технологическая схема представлена на рис. 5.



Рис. 5. Усовершенствованная технологическая схема доочистки питьевой воды: 1 - водозабор; 2 - насос первого подъема; 3 - медленные фильтры; 4 - емкость смешения; 5 - установка «Хлорэфс»; 6 - дозирующее устройство с раствором Н₂О₂; 7 - датчик, контролирующий содержание остаточного хлора; 8 - резервуар чистой воды (РЧВ); 9 - насос второго подъема; 10 - водонапорная башня.

Определены концентрации пероксида водорода, необходимые для удаления избыточных количеств остаточного хлора (табл. 8).

Таблица 8 - Количество пероксида водорода. необходимое для устранения активного остаточного хлора в воде

Концентрация ост.акт.Cl, мг/л	Количество Н2О2, мг	Концентрация ост.акт.Cl, мг/л	Количество Н2О2, мг
0,2	0,132	1,6	1,05
0,3	0,2	1,7	1,12
0,5	0,33	1,8	1,2
0,6	0,4	1,9	1,25
0,7	0,5	2,0	1,32
0,8	0,53	2,1	1,4
0,9	0,6	2,2	1,45
1,0	0,66	2,3	1,52
1,1	0,73	2,4	1,6
1,2	0,8	2,5	1,65
1,3	0,86	2,6	1,72
1,4	0,92	2,7	1,8
1,5	1,0	2,8	1,85

Во-вторых, водоснабжение п. Луговой характеризуется ярко выраженной нерациональностью водопотребления, особенно в летний период. Производительность очистных сооружений в зимний период 80-100 м³, в летний - 260-300 м³ в сутки, то есть на каждого жителя поселка приходится питьевой воды примерно 192 л/сут в зимний период и 577 л/сут - в летний. Это свидетельствуют о том, что население потребляет водопроводной воды на питьевые нужды не более 30 % от общего количества ее, подаваемой в поселок. Следовательно, более 70 % потребляемой воды, особенно в летний период, идет на полив огородов, садов, а также на содержание домашнего скота и птицы. Необходимо отметить, что такая ситуация в сельской местности складывается повсеместно. В соответствии с вышеизложенным рекомендуется выделять из общего потока только 30 % воды, проходящей через ОСВ и подвергать ее дальнейшей дополнительной очистке. При этом в качестве дезинфектанта рекомендуется использовать сочетание УФ+Cu²⁺. Технологическая схема предлагаемого ресурсосберегающего и исключающего применение хлора способа водоподготовки представлена на рис. 6.

Рис. 6. Ресурсосберегающая бесхлорная технология водоподготовки пос. Луговой: 1 - водозабор; 2 - насос первого подъема; 3 - медленные фильтры; 4 - УФ-лампы; 5 - выносной ионатор; 6 - резервуар чистой воды; 7 - запасной резервуар чистой воды; 8 -насос второго подъема; 9 - водонапорная башня; 10 - резервуар на пожарные нужды

Для придания питьевой воде длительной бактериальной устойчивости в поток воды, выделенный на хозяйственно-питьевые цели, предлагается вводить ионы меди или серебра в малых концентрациях; укажем при этом, что указанные вещества являются физиологически полезными микроэлементами.

Определены удельные затраты на материал и энергопотребление установки, генерирующей ионы меди, для обеззараживания 1 м³ питьевой воды. Сопоставление расчетных показателей работы установки «Хлорэфс» УГ-0,5 в существующей технологии водоподготовки пос. Луговой и выносного ионатора меди в альтернативной по удельным затратам на электроэнергию и материал, позволили сделать следующие выводы.

1. Удельные затраты на материал при работе обеих установок сопоставимы между собой;

2. Удельное энергопотребление установок также соизмеримо (0,006 по сравнению с 0,008 для установки «Хлорэфс»), однако, при введении в воду ионов меди снижается экологический ущерб, связанный с отрицательным воздействием хлора и продуктов его химической деструкции на организм человека.

3. При работе выносного ионатора меди отсутствует ярко выраженный процесс коррозии корпуса электролизера, который имеет место при работе установки «Хлорэфс» и является одной из причин его достаточно частой замены. При работе электродов не образуются различного рода отложения на их поверхности, снижающие выход ионов меди.

Неблагоприятное географическое расположение пос. Луговой, характеризующееся его нахождением в пойме луга, приводит к подтоплению территорий в паводковый период. Расположенные в непосредственной близости от жилой застройки молочно-товарные фермы (МТФ) в этот период являются потенциальным источником возникновения ЧС, поскольку возникает угроза смыва навоза КРС и поступления навозной жидкости в почвенно-грунтовые воды, а с ними в ближайший поверхностный водоем, который является источником водоснабжения, вызвав, тем самым, его залповое бактериальное загрязнение.

Как показывает практика, в условиях чрезвычайных ситуаций важнейшими задачами является оперативное водообеспечение пострадавшего населения, а также создание запасов питьевой воды с последующим, возможно более длительным, ее использованием.

Для обеспечения заявленных выше целей эффективно использовать выработавшие свой срок мобильные войсковые фильтровальные станции очистки воды в стационарном режиме после некоторой их модернизации.

Преимущества использования таких станций очевидны: размещение их не требует больших площадей; возможность работы в автономном режиме энергопотребления (важное обстоятельство в условиях ЧС); при необходимости возможность изменения ее дислокации; технологически легко достижимое усовершенствование станции.

Для улучшения технико-экономических и санитарно-гигиенических показателей станции ВФС-10 в целях применения ее для первоочередного водоснабжения сельского населенного пункта в условиях ЧС нами предлагается заменить раствор НГК (Са(СlО)₂) раствором пероксида водорода, обладающим высокой окислительной способностью, и ионами меди (в виде раствора CuSO₄, либо в виде электрохимически полученных ионов), проявляющими бактерицидный и бактериостатический эффект, причем при меньшей удельной стоимости дезинфектантов.

Принцип работы станции после незначительной ее модернизации следующий. После поднятия воды из источника (поверхностного или подземного), она обрабатывается пероксидом водорода, под действием которого происходит окисление всех примесей, а также первичное обеззараживание. Затем в нее вводится коагулянт и вода направляется в резервуар-отстойник (9). После прохождения воды через фильтр с антрацитовой крошкой (4) и сорбционный фильтр (5), где она полностью осветляется, ее пропускают через ионатор для придания последней устойчивости к вторичному бактериальному загрязнению. Технологическая схема модернизированной станции применительно к условиям водоснабжения п. Луговой представлена на рис. 7.

Расчетные показатели генератора ионов меди представлены в табл.9. Если взять массу медного анода 1 кг, то время работы станции в автономном режиме увеличивается вдвое, что крайне важно в условиях ЧС (на возимом запасе НГК время работы 100 ч).

Рис. 7. Технологическая схема модернизированной станции ВФС-10: 1 - насос подачи воды; 2 - дозирующее устройство; 3 - растворные баки; 4 - фильтр с антрацитовой крошкой; 5 - сорбционный фильтр; 6 - насос подачи очищенной воды; 7 - резервуар для очищенной воды; 8 - насос второго подъема; 9 - резервуар-отстойник; 10 - генератор ионов-бактерицидов.

Таблица 9 - Расчетные показатели ионатора меди в модернизированной станции ВФС-10

Показатели	Значение показателей	примечание
Электропитание	~ 50 Гц, 12 или 24 В	источник питания - аккумулятор
Объем воды, проходящий через ионатор, м3/ч	10
Производительность ионатора, г/ч Cu2+	5
Концентрация ионов Cu2+ в обеззараживаемой воде, г/м3	0,5
Токовая нагрузка на электроды, А	5,5
Материал растворимого анода	Медь рафинированная
Материал катода	а) медь б) титан	При переключении При монополярности
Число электродов	2
Масса растворимого анода,г	1000
Время работы анода, ч	204*
Объем электролитической ванны, м3	0,003
Энергия, потребляемая ионатором: - установленная мощность, кВт -электроэнергия, кВт·ч	0,066 - 0,132 6,73 - 13,46
Расход электроэнергии на 1000 м3 обеззараживаемой воды, кВт·ч	7,4-14,8

* - если пропускная способность электролизера 10 м³/ч, то для обеззараживания 60 м³ воды потребуется 6 часов работы в сутки. Таким образом, в течение 17 суток электролизер работает 6х17 = 102 ч.

В седьмой главе «Разработка мероприятий по повышению уровня экологической безопасности водоснабжения молочных заводов» даны рекомендации по экологически обоснованной энергосберегающей модернизации внутреннего водопровода пищевого предприятия на примере молочного завода. Рассмотрены особенности водоснабжения молочных комбинатов с той точки зрения, что большинство из них в качестве сырья использует сухое молоко (порошок) и, следовательно, питьевая вода, поступающая на предприятие по централизованному водопроводу, становится одним из компонентов готового продукта со всеми последствиями для качества продукции - молочного напитка.

Изучение классической схемы внутреннего водопровода молокозавода позволило определить наиболее уязвимый участок с позиций вторичного бактериального загрязнения - это запасной резервуар питьевой воды. Поэтому непосредственно перед поступлением питьевой воды в емкость для хранения, следует проводить доочистку водопроводной воды. Она заключается в пропускании воды через патронные фильтры (либо через бак-реактор с раствором пероксида водорода) с целью удаления избыточного количества остаточного хлора, затем блок погруженных в систему водотока бактерицидных ламп (УФ-обработка) с последующим дозированием в нее ионов серебра. Последние могут вводиться либо в составе готовых растворов, либо путем смешения электрохимически полученных ионов серебра с растворами биологически активных соединений (глицин, ниацин). Узел, обеспечивающий дополнительную очистку и обеззараживание водопроводной воды, представлен на рис. 8.

Рис. 8. Технологическая схема дополнительной очистки водопроводной воды биологически активными препаратами серебра:

а) 1 - бак с запасом водопроводной воды для пожаротушения; 2 - патронный фильтр «Тантра»; 3 - блок УФ-ламп; 4 - дозирующее устройство с автоматическим блоком управления; 5 - емкости с растворами (а - раствор глицина; б - раствор провитамина РР; в - растворы AgNO3/Ag2SO4); 6 - узел смешения растворов; 7 - поплавковый клапан; 8 - бак с водой, прошедшей доочистку и обеззараживание; 9 - кондиционированная вода на технологические нужды.	б) 1 - бак с запасом водопроводной воды для пожаротушения; ; 2 - патронный фильтр «Тантра»; 3 - блок УФ-ламп; 4 - дозирующее устройство; 5 - ионатор серебра; 6 - узел смешения растворов; 7 - поплавковый клапан; 8 - бак с водой, прошедшей доочистку и обеззараживание; 9 - кондиционированная вода на технологические нужды; 10 - блок управления.

В случае удаления активного хлора из воды и окисления его производных раствором пероксида водорода, в предложенной технологической схеме доочистки водопроводной воды патронный фильтр может быть заменен на дозирующее устройство и растворный бак для раствора Н₂О₂ (рис.9.).

Рис. 9. Схема доочистки и кондиционирования питьевой воды с применением пероксида водорода: 1) - бак с запасом водопроводной воды для пожаротушения; 2) - бак с водой, прошедшей доочистку и обеззараживание; 3)- бак-реактор с газоотводом О₂; 4) - дозирующее устройство с товарным раствором Н₂О₂; 5) - ионатор серебра; 6) - поплавковый клапан; 7) - кондиционированная вода на технологические нужды

Поскольку пероксид водорода является эффективным окислителем, то в предлагаемой схеме доочистки и кондиционирования воды отпадает необходимость в установке УФ-ламп.

Для сравнения эффективности рекомендуемых технологий доочистки водопроводной воды, предназначенной для восстановления сухого молока, были определены количества бактерицидов и затраты на них, исходя из производительности предприятия 1000 т молочного напитка в год (табл. 10).

Таблица 10 - Рекомендуемые количества бактерицидов и затраты на них

Бактерицидные препараты	Расходуемые количества	Рыночная стоимость за 1 кг, *долл	Затраты на бактерициды	Удельные затраты, руб/м3
	г/сут	г/год		руб./сут	руб./год
Серебро (в виде ионов Ag+)	0,135	45,2	568	1,80	607,3	0,22
Пероксид водорода (в виде 35 %-ного раствора)	1,56	521	1,47	0,05	145	0,05

*-1 долл. США - 23-50 руб (на 06.2008)

Определим объем товарного 35 %-го раствора пероксида водорода, содержащего 521 г Н₂О₂ (необходимое количество пероксида водорода на годовую программу):

V = ·100% = 1,45 л

Для дозирования раствора пероксида водорода может быть использован микронасос-дозатор мощностью 0,03 кВт, а для перемешивания раствора в баке -реакторе воздуходувка мощностью 0,1 кВт. С учетом затрат на реактивы и электроэнергию определены показатели работы установки доочистки питьевой воды для приготовления молочного напитка, включающей выносной ионатор и устройство дозирования раствора Н₂О₂ (табл. 11).

Таблица 11 - Расчетные показатели работы установки доочистки питьевой воды с использованием смеси (Н₂О₂ + Ag⁺)

№ п/п	Показатели	Значения показателей
Основное оборудование
1 2 3 3.1 3.2 4 4.1 4.2 5 5.1 5.2 5.3 6 6.1 6.2	Расходный бак, (объем, м3) Емкость бака-реактора, м3 Микронасос-дозатор раствора Н2О2 мощность, кВт потребление электроэнергии кВт·ч/год (время работы 730 ч/год) Воздуходувка: мощность, кВт потребление электроэнергии, кВт·ч/год (время работы 730 ч/год) Выносной ионатор объем воды, проходящей через ионатор, м3/ч мощность, кВт потребление электроэнергии, кВт·ч/год Суммарное энергопотребление (п.3.2+п.4.2+п.5.3) с учетом 10 %-ных потерь, кВт·ч/год Затраты на электроэнергию*, руб/год	3 0,125 0,03 21,9 0,1 73 0,6 0,01 28,5 123,4 135,7 332,5
Дезинфектанты
7 8 9 9.1 9.2	Серебро (в виде ионов), г/год Товарный 35 %-ный раствор пероксида водорода, л/год Затраты, руб/год серебро пероксид водорода	56,32 1,45 752 145
10	Всего затрат (п.9.1+9.2), руб/год	897
11	Всего затрат на электроэнергию и реагенты (п.6.2+п.10), руб/год	1229,5

*- стоимость 1 кВт·ч - 2,45 руб (без НДС) и 2,9 руб (с НДС) на 01.01.08

При УФ-обработке воды при среднесуточном объеме производства 3 т готового продукта достаточно 2 УФ-установки (одна рабочая, вторая резервная) УДВ 5/1, производительностью не более 5 м³/ч, мощностью 0,1 кВт. Результаты вычислений затрат на реагенты и электроэнергию при доочистке воды по второму варианту представлены в табл. 12

Таблица 12 - Расчетные показатели работы установки доочистки питьевой воды (УФ + Ag⁺)

№ п/п	Показатели	Значения показателей
Основное оборудование
1 2 2.1 2.2 2.3 3 3.1 3.2 3.3 4 4.1 5	Расходный бак, (объем, м3) Установка УДВ: производительность, м3/ч мощность, кВт потребляемая электроэнергия, кВт·ч/год (время работы 730 ч/год) Выносной ионатор объем воды, проходящей через ионатор, м3/ч мощность, кВт потребление электроэнергии, кВт·ч/год Суммарное энергопотребление (п.2.3+п.3.3) с учетом 10 %-ных потерь, кВт·ч/год Затраты на электроэнергию, руб./год	3 5 0,1 73 0,6 0,01 28,5 101,5 примерно 111,6 273,5
Дезинфектанты
6 7	Серебро (в виде ионов), г/год Затраты, руб/год	56,32 752
8	Суммарные затраты (п.5+п.7), руб/год	1025,5

Из табличных данных видно, что затраты на электроэнергию и реагенты сопоставимы между собой, поэтому выбор технологии доочистки питьевой воды будет в большей степени зависеть от инвестиционных затрат, а также от качества исходной водопроводной воды, поступающей на молокозавод.

Использование комплексных препаратов серебра, приготовленных на основе биологически активных веществ (глицин Е 640, ниацин Е 375), преследует двоякую цель: с одной стороны - повышение качества воды и устойчивости ко вторичному бактериальному загрязнению, а с другой - увеличение сроков хранения готового продукта без использования повышенных температур его тепловой обработки, повышение пищевой ценности продукта.

Микробиологические исследования, проведенные совместно с сотрудниками бактериологического отдела производственной лаборатории ОАО «Молочный завод «Новочеркасский» (свидетельство об аттестации № 213 от 08 января 2004 г), показали, что продукт, содержащий ионы серебра, способен сохранять свое качество после пастеризации даже при температуре 76⁰С (вместо регламентированной 86⁰С).

С целью определения энергосберегающего эффекта от предлагаемого нововведения были определены затраты электроэнергии на пастеризацию при существующих на молочном заводе температурных режимах и рекомендуемых (76⁰С).

Потребное количество тепла для нагревания молока от температуры t_н до t_к рассчитывается по формуле: Q_мол = m·C·(t_к - t_н), где m - масса нагреваемого молока, кг; С - удельная теплоемкость молока, 0,927 ккал/кг·град.

Затраты теплоты на пастеризацию 1 т молочного напитка составят примерно 43793 ккал, что в пересчете на электроэнергию соответствует ~51 кВт·ч. Аналогично проведены расчеты теплоты и электроэнергии при нагревании до 76 ⁰С, затраченная электроэнергия составила ~39 кВт·ч

Как известно, в технологии пастеризации молока, после его нагрева предусматривается его моментальное охлаждение до температуры хранения, т.е. 6⁰С. На охлаждение от температуры 86⁰С до 6⁰С расходуется электроэнергии 86,2 кВт·ч; на охлаждение от 76⁰С до 6⁰С ? 76,5 кВт·ч, соответственно. Следовательно, суммарные затраты электроэнергии на нагревание молока до температуры пастеризации и охлаждение до температуры хранения составят: при t_п = 76 ⁰С ? 115,5 кВт·ч, при t_п = 86 ⁰С ? 137,2 кВт·ч

Расчеты показывают, что снижение температуры пастеризации лишь на 10 ⁰С (при сохранении сроков хранения продукта) приводит к уменьшению затрат электроэнергии на 21,7 кВт·ч/т. При годовом объеме производства пастеризованного молочного напитка 1000 т снижение энергозатрат составит 21700 кВт·ч/год. Поскольку стоимость 1 кВт·ч перманентно возрастает, то экономия денежных средств от предлагаемого нововведения будет соответственно увеличиваться.

Показатели затрат электроэнергии для молкомбинатов различной производительности представлены в табл. 13

Таблица 13 - Технико-экономические показатели затрат электроэнергии при пастеризации молока

Производительсть молкомбината, т в смену	Выработка молока в год, т	Норма расхода электроэнергии на технологический процесс в год*,кВт·ч	Удельные затраты кВт·ч/т	Предотвращенные затраты на электроэнергию за счет введения серебра, в год	Удельные предотвращенные затраты
				тыс.руб. (с НДС)	кВт·ч	кВт·ч/т	руб/т
5	1500	138600	92,4	94,4	32550	21,7	~63
10	3000	191100	63,7	189	65100	21,7	~63
25	15000	753375	50,2	944	325500	21,7	~63
50	30000	1338750	44,6	1888	651000	21,7	~63

* Нормы расхода электроэнергии определены по СниП П-А.6.-72.

Анализ любого хозяйственного нововведения, направленного на энергосбережение, требует качественных и количественных его оценок. Одним из элементов такого анализа является производственная себестоимость продукции. В данном случае это суммарные расходы на производство и реализацию продукции, рассчитанные исходя из производительности 1000 т в год.

С учетом производственной себестоимости классического молока, пастеризованного при регламентной температуре 86⁰С, и молока, содержащего ионы Ag⁺, но пастеризованного при температуре 76⁰С, определена чистая прибыль от реализации рассматриваемых видов продукции (табл. 14).

Таблица 14 - Производственная и чистая прибыль от реализации «классического» и содержащего ионы серебра молока

Показатели	Значения показателей
	классическое пастеризованное молоко	пастеризованное молоко, содержащее ионы серебра
1. Объем реализации, т/год	1000	1000
2. Цена* (свободная отпускная цена без НДС), руб/т	14078	14078
3. Выручка, тыс. руб/год	14078	14078
4. Переменные расходы, руб/т	8454,1	8398,6
5. Постоянные расходы, руб/т 6. Производственная себестоимость, руб/т (п.4 + п.5)	1880,9 10335	1880,9 10279,5
7. Производственная прибыль, тыс.руб (п.3 - п.6)	3743	3798,5
8. Налог на прибыль (35 %), тыс.руб.	1310	1329,5
9.Чистая прибыль, тыс.руб. (п.7-п.8)	2433	2469

* - принята свободная отпускная цена (без НДС) пастеризованного молока, содержащего ионы Ag⁺ (t_п = 76⁰С), равной свободной отпускной цене классического молока.

Следовательно, снижение температуры пастеризации на 10⁰С (за счет реализации предлагаемого проекта), по сравнению с используемой технологией, позволит получить чистую прибыль в размере 36 тыс. руб на 1000 т произведенного молока. Рост объемов производства продукции приведет, соответственно, к увеличению прибыли предприятия. Необходимо также подчеркнуть, что, помимо улучшения экономических показателей производства пастеризованного молока, содержащего препараты серебра, повышается санитарно-гигиеническая безопасность продукта, поскольку ионы серебра уменьшают вероятность инфицирования продукта патогенной микрофлорой, увеличивается срок его хранения,что облегчает реализацию.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Разработанные технологии биоцидной обработки питьевой воды, предназначенной для сельских населенных мест, а также предприятий пищевой промышленности, предусматривают замену традиционного окислителя - дезинфектанта хлора на экологически менее опасные дезинфектанты: ультрафиолет, ионы серебра, меди, пероксид водорода. В результате отказа от хлора, относящегося ко второму классу опасности, отпадает необходимость строительства хранилищ и последующего обеспечения условий их безопасного содержания (во избежание чрезвычайных ситуаций), его транспортировки. Тем самым будет снижен экологический ущерб, наносимый окружающей природной среде, и риск отрицательного воздействия на здоровье населения, особенно проживающего на прилегающей к очистным сооружениям территории.

Комбинирование предлагаемых окислителей - дезинфектантов физической и химической природы позволяет не только добиться требуемой глубины обеззараживания при меньших экологических издержках, в частности обусловленных снижением доз и энергозатрат, но и обеспечить длительную сохранность воды, причем при относительно высоких температурах воды. Это позволяет рекомендовать разработанные технологии для жарких, засушливых районов, а также пострадавших в результате природных бедствий или техногенных катастроф.

Сельские поселения характеризуются, как известно, неравномерным водопользованием в течение суток, а также большими расходами воды на технические нужды.

Создание разветвленного водопровода для подачи населению чистой питьевой воды (при необходимости скорректированной по составу) и отдельно технической воды на нужды местного агропромышленного комплекса, полив приусадебных участков и огородов позволит уменьшить расход относительно дорогой воды, снизит потребности в материалах, реагентах и энергозатраты. Кроме того уменьшаются экологические риски, связанные непосредственно с самой технологией очистки воды, а также уровень заболеваемости от потребления недоброкачественной питьевой воды. Весьма важно, по нашему мнению, учитывая экономическую обстановку на селе, что предлагаемые мероприятия дадут возможность снизить отпускную цену на техническую воду и уменьшить, тем самым, коммунальные платежи для населения и предприятий пищевого профиля, расположенных в сельских поселках.

Экономически оправдан вопрос о применимости войсковых фильтровальных водоочистных станций типа ВФС-10 и ВФС-2,5 для обеспечения населения чистой питьевой водой в небольших и, особенно, отдаленных сельских поселениях. Рекомендации по их модернизации основаны на использовании на заключительной стадии обеззараживания воды ионов-бактерицидов (серебра и меди). Преимуществами такой замены являются повышение уровня бактериальной защиты воды, обеспечивающего снижение риска заболевания населения различными кишечными инфекциями, особенно в условиях ЧС, а также способность работать на штатном электрогенераторе в случае перебоев с подачей электроэнергии. Предложенное направление модернизации и последующего использования войсковых водоочистных установок находится в русле проводимой в настоящее время реформы Вооруженных Сил России, отдельными элементами которой являются освобождение от устаревающей техники и развитие конверсионных производств, выпускающих продукцию двойного назначения. То же можно сказать и в отношении МЧС РФ, спасательные подразделения которых широко используют модульные и мобильные установки доочистки в чрезвычайных ситуациях.

При обеззараживании питьевой воды, предназначенной для приготовления пищевых напитков, к ней предъявляются особые требования, прежде всего обеспечение устойчивого антибактериального эффекта. Он должен сохраняться достаточно длительное время и проявляться не только в отношении питьевой воды, но и жидких пищевых напитков на ее основе. Исследованиями установлена целесообразность с технико-экономической и эколого-гигиенической точек зрения дополнительной очистки водопроводной воды, содержащей остаточный хлор, которую используют на предприятии пищевого профиля, посредством сочетания УФ-облучения (или Н₂О₂) и ионов серебра (или ионов меди) в концентрациях ниже их ПДК.

Выявленная высокая бактерицидная активность ионов-бактериостатиков при повышенных температурах позволяет использовать их для обеззараживания питьевой воды в производстве пищевых напитков, где основной процедурой уничтожения патогенной микрофлоры является пастеризация (нагрев ниже точки кипения). При этом реализуются два ресурсосберегающих фактора: 1) исключение высокотемпературных режимов пастеризации, 2) уменьшение дозы препаратов.

Поскольку ионы-бактерицидов, введенные в питьевую воду, в последующем становятся компонентами готового продукта, то одним из критериев целесообразного их выбора, является отсутствие деструкции и трансформации химического состава последнего, могущих ухудшить органолептические показатели. В результате исследований установлено, что молоко, содержащее дозы серебра даже на уровне ПДК, не ухудшает своих органолептических показателей. Более того, проявляются бактериостатические свойства комплексных соединений серебра и в отношении пастеризованного молока, о чем свидетельствуют результаты микробиологического анализа. Полученные опытные данные положены в основу соответствующих изобретений.

На примере пастеризации восстановленного молока доказана гигиеническая и экономическая целесообразность введения в продукт малых количеств серебра. Приведенные расчеты эффективности внедрения вышеуказанного способа в практику водоподготовки в рамках реального молочного комбината подтверждают возможность существенного энерго- и ресурсосбережения.

Касаясь эколого-гигиенической целесообразности применения предлагаемых технологий, необходимо рассматривать их не только исходя из проявленного ими бактерицидного эффекта, но и в аспекте влияния используемых химических препаратов на организм человека.

В последние годы получены данные о биологической роли многих микронутриентов, которые ранее рассматривались или лишь с точки зрения их опасности для здоровья (например, селен, медь), или вообще не рассматривались в качестве факторов жизнедеятельности человека (серебро, ванадий, германий и др.) В настоящее время для многих из них, в частности серебра и меди, доказано участие в целом ряде метаболических процессов, что обосновывает необходимость их присутствия (в допустимых количествах) в рационе питания. Дефицит этих пищевых веществ и биологически активных компонентов в рационе приводит к снижению резистентности организма к неблагоприятным факторам окружающей среды, формированию иммунодефицитных состояний, нарушению функций антиоксидантной защиты. Рекомендации по увеличению потребления традиционных пищевых продуктов для увеличения поступления в организм этих веществ или соединений реализовать не всегда представляется возможным в существующих объемах потребляемых продуктов и уровне их цен, поэтому необходимы альтернативные источники таких веществ. На наш взгляд, таким источником может стать чистая, содержащая их, питьевая вода. Поэтому нами предложены в качестве дезинфектантов не только ионы серебра и меди, полученные электролитическим путем, но и их комплесные соединения, приготовленные на основе аминокислоты - глицина и ниацина (провитамина РР). Согласно МР 2.3.1.19150-04 «Рациональное питание. Рекомендуемые уровни потребления пищевых и биологически активных веществ» адекватный уровень суточного потребления глицина - 3,5 г, верхний допустимый - 5,6 г, ниацина - 20 мг, верхний допустимый - 60 мг.

Все расчеты, представленные в данной работе основаны на рыночных ценах на материалы, исходя из наименее благоприятного из-за кризиса развития экономики страны. По объективным причинам, в установках, естественно, целесообразно использовать отечественные материалы, следовательно, все приведенные по их стоимости цифры будут существенно ниже. Тем не менее, даже ориентируясь на мировые цены, экономическая привлекательность от разработанных технологий обеззараживания питьевой воды для сельских поселений, либо для доочистки водопроводной воды, используемой пищевыми предприятиями, очевидна.

Основные результаты диссертационной работы

1. С позиций ресурсо- и энергосбережения выполнен сравнительный анализ бактериостатических свойств дезинфектантов химической и физической природы и установлена эколого-экономическия целесообразность использования ионно-фотонной обработки воды, характеризующейся относительно малыми энергозатратами на генерацию УФ-излучения и на ионы-бактерициды, для водоснабжения сельских поселений.

2. Определены границы применимости бактериостатиков химической природы (ионы Ag⁺, Cu²⁺, H₂O₂) для биоцидной очистки природной воды (подземной и поверхностной) различного химического состава.

Установлено, что подавляющая часть ионов серебра связывается присутствующими в воде хлорид-ионами в малодиссоциируемое соединение AgCl, которое, тем не менее, обеспечивает воде длительное бактерицидное последействие.

Определены соотношения концентраций ионов серебра и меди, находящихся в наиболее бактерицидно-активной ионной форме, удовлетворяющие требованиям санитарно-гигиенической безопасности и способствующие ресурсосбережению в процессе обеззараживания за счет уменьшения доли ионов серебра, обусловленного синергетическим эффектом.

3. Установлено явление ускоренного разложения пероксида водорода в присутствии ионов серебра (ниже ПДК) и одновременном нагреве воды, оно не приводит к восстановлению ионов серебра, что расширяет возможности применения сочетания «пероксид водорода - ионы серебра», в технологиях, предусматривающих нагрев жидкостей.

4. Наблюдается явление синергетического эффекта, возникающего при одновременном воздействии на инфицированную воду УФ-лучей и ионов меди, взятых в концентрациях значительно ниже ПДК и в соотношениях, удовлетворяющих экологическим требованиям. Аналогичный эффект установлен и при последовательной обработке воды ионами меди и далее УФ-лучами.

Последовательная обработка воды ионами меди, УФ-лучами и пероксидом водорода приводит к повышению эффективности процесса инактивации воды в результате: увеличения антибактериальной устойчивости воды; снижения энергозатрат при генерировании УФ-лучей; снижения финансовых затрат на химические бактерициды, обусловленного уменьшением их доз.

5. Установлена эколого-гигиеническая и экономическая целесообразность разделения водоснабжения сельских поселков на питьевое и техническое, что позволяет улучшить очистку питьевой воды, подаваемую населению при одновременном уменьшении ее расходов; прекратить использование питьевой воды на полив приусадебных участков, снизить экологический риск, связанный с поступлением остаточного хлора с питьевой водой в объекты окружающей среды, а также вред здоровью потребителей.

6. С эколого-экономических и санитарно-гигиенических позиций обоснована целесообразность замены стадии хлорирования в системах децентрализованного водоснабжения сельских населенных пунктов на введение ионов-бактериостатиков (с концентрацией ниже ПДК) с последующей УФ-обработкой воды.

Разработаны и обоснованы рекомендации по технологии глубокого обеззараживания воды посредством сочетания ионов-бактерицидов и УФ-лучей, способствующей улучшению условий труда обслуживающего персонала, а также снижающей негативные последствия на природную среду.

7. Применительно к условиям сельской местности предложена система водоснабжения, предусматривающая дифференцированную очистку воды в зависимости от категории пользователя: водопровод, подающий воду на производственно-технические нужды (мойку автомобилей, тракторов и других с/х машин, поливку улиц и площадей), включая резервный накопитель, используемый для пожаротушения; водопровод, подающий воду питьевого качества, удовлетворяющий хозяйственно-питьевые потребности людей; водопровод, подающий питьевую воду на животноводческие и птицеводческие комплексы для поения животных.

8. Предложена технология обеззараживания питьевой воды для населения, основанная на сочетании физического (УФ-лучи) и химического (ионы серебра и меди в концентрациях ниже ПДК) обеззараживания, позволяющая снизить (на 10-20 %) затраты электроэнергии на генерацию ультрафиолета, повысить уровень обеззараживания воды, придать обработанной воде способность длительно противостоять вторичному бактериальному загрязнению, что позволит создавать резервный запас воды длительного хранения для первоочередного жизнеобеспечения населения в случае возникновения ЧС.

9. С позиций энерго-, ресурсосбережения и в рамках осуществляемой конверсии военно-промышленного комплекса страны обоснована целесообразность выпуска модернизированных войсковых установок водоснабжения для сельских поселений. В этой связи разработаны рекомендации по повышению технико-экономических и экологических показателей станций типа ВФС-2,5 и ВФС-10, снимаемых с вооружения или находящихся на консервации, с целью их использования для сельскохозяйственного водоснабжения, а также для обеспечения жизнедеятельности населения в районах, пострадавших от ЧС.

10. С позиций охраны природной среды, повышения качества питьевой воды, идущей на технологические нужды, предложены и обоснованы энергоресурсосберегающие варианты модернизации системы внутреннего водопровода пищевого предприятия (на примере молзавода), направленные на производство и реализацию продукции улучшенного качества и с повышенными сроками хранения, а также позволяющие создавать запас питьевой воды длительного хранения в случае аварий на центральном водопроводе.

Предложены производству

- способ глубокого обеззараживания воды с использованием ионов меди и УФ-лучей, позволяющий достигать поставленной цели, а также исключать вторичное бактериальное загрязнение при однократном введении ионных бактерицидов в концентрациях ниже ПДК;

- технология удаления избыточных доз остаточного хлора из питьевой воды (на примере ОСВ пос. Луговой);

- способ обеззараживания воды в условиях сельского водоснабжения, включающий последовательную обработку воды ионами меди (в концентрациях ниже ПДК), пероксидом водорода и УФ-облучением, позволяющий получать питьевую воду различной категории качества и оптимизировать водопотребление на селе;

- способы доочистки и кондиционирования питьевой воды, поступающей из централизованного водопровода на пищевые предприятия, основанные на удалении остаточного хлора и обработке ионами серебра, что не только улучшает очистку воды, но и повышает физиологическую ценность пищевых продуктов на ее основе;

- способы консервирования пастеризованного молока, основанные на использовании: 1) комплексного препарата серебра с б-аминоуксусной кислотой (глицин) с концентрацией ионов серебра 0,05 мг/л; 2) комплексных препаратов серебра и меди с б-аминоуксусной кислотой с концентрацией ионов серебра 0,025 мг/л, ионов меди - 0,5 мг/л; 3) комплексных препаратов серебра и меди с в-пиридинкарбоновой кислотой (витамин РР) с концентрацией ионов серебра 0,025 мг/л и ионов меди 0,5 мг/л. Реализация разработанных рекомендаций позволяет увеличить сроки хранения молочного продукта до 5 суток при пастеризации при температуре 76⁰С, что на 10⁰С ниже, предусмотренной технологическим регламентом.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ И РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ АВТОРА:

Список статей в изданиях, рекомендованных ВАК

1. Денисов В.В., Дрововозова Т.И. Действие ионов серебра на постороннюю микрофлору молока // Изв. СКНЦ ВШ. Техн. науки. 1997.- № 1. -9 с.

2. Дрововозова Т.И., Денисов В.В., Москаленко А.П. Оценка методов обеззараживания молока в аспекте энергосбережения и исключения вторичного загрязнения // Изв. ВУЗов. Сев. Кавк. регион. Техн. науки.- 2000.- № 2.- 4 с.

3. Дрововозова Т.И., Денисов В.В. Изучение скорости сквашивания // Изв. ВУЗов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки.- 2001.- № 1. - С. 83-86.

4. Дрововозова Т.И., Денисов В.В. Эколого-экономическая оценка использования препаратов серебра для обеззараживания воды, применяемой для приготовления восстановленного молока // Изв. ВУЗов. Сев. Кавк. регион. Техн. науки.- 2004.- №4. - 6 с.

5. Гутенев В.В., Денисов В.В., Дрововозова Т.И. Эколого-экономическое обоснование разработки энергоэффективной технологии обработки воды хозяйственно-питьевого назначения // Экономика природопользования/Обзорная информация.- Москва.- 2005.- №2. - С. 30-42.

6. Дрововозова Т.И. Технология применения глицина в производстве кисломолочных напитков // Изв. ВУЗов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки.- 2005.- № 2. - 5 с.

7. Гутенев В.В., Дрововозова Т.И. Энергоэффективная технология консервирования пастеризованного молока // Экономика природопользования / Обз. инф-ция (ВИНИТИ). - М., 2006.- № 2. - С. 37-42.

8. Гомогенные и гетерогенные катализаторы в технологиях химико-биоцидной очистки воды / А.И. Ажгиревич, В.В. Гутенев, И.А. Денисова, Т.И. Дрововозова, Н.В. Ляшенко, В.Н. Чумакова, В.В. Денисов // Экология урбанизированных территорий.- 2007.-№ 3. - С. 13-21.

9. Денисов В.В., Гутенев В.В., Дрововозова Т.И. Сравнительный анализ бактерицидной активности ионов серебра и меди в водопроводной воде и перспективы ее использования в технологии восстановления сухого молока // Проблемы региональной экологии.- 2007.- № 5. - С. 142.

10. Дрововозова Т.И., Гутенев В.В. Оценка ущерба, наносимого здоровью человека недоброкачественной питьевой водой // Экология урбанизированных территорий.- 2007.- № 4. - С. 71-73.

11. Дрововозова Т.И. Оценка экологической безопасности концентраций ионов-бактерицидов, поступающих в почву с поливной водой // Изв. вузов. Естественные науки, спец. вып. - 2008. - С. 124-126.

12. Улучшение качества питьевой воды в районе города Новочеркасска и прилегающих сельских населенных мест/ В.В. Гутенев, В.В. Денисов, Т.И. Дрововозова, Е.С. Кулакова // Экология урбанизированных территорий. - 2008. - № 4. - С. 38-46.

Монографии

13. Основы энергоресурсосберегающей технологии фотохимического обеззараживания воды и напитков на ее основе: Монография/ М.В. Игнатьев, В.В. Денисов, Т.И. Дрововозова, В.В. Гутенев - М., 2006.-№ 1414.- Деп. в ВИНИТИ. - 196 с.

14. Дрововозова Т.И. Повышение экологической безопасности водоснабжения молокоперерабатывающих предприятий: Монография/ Т.И. Дрововозова - Новочеркасск: УПЦ «Набла» ЮРГТУ (НПИ), 2008. - 90 с.

15. Дрововозова Т.И. Оптимизация водоснабжения сельских поселений: Монография/ Т.И. Дрововозова - Новочеркасск: «Лик», 2009. - 135 с.

Патенты

16. Патент РФ № 2285421 Способ консервирования молока / Дрововозова Т.И., Денисов В.В., Ажгиревич А.И., Гутенев В.В. - от 20.10.06 г.

17. Патент РФ № 2285422 Способ консервирования молока / Дрововозова Т.И., Денисов В.В., Ажгиревич А.И., Гутенев В.В. - от 20.10.06 г.

18. Патент РФ № 2285419 Способ консервирования молока / Дрововозова Т.И., Денисов В.В., Гутенев В.В., Ажгиревич А.И., Куриченко Е.А. - от 20.10.06 г.

19. Патент РФ № 2285420 Способ консервирования молока / Дрововозова Т.И., Денисов В.В., Гутенев В.В., Ажгиревич А.И., Куриченко Е.А. - от 20.10.06 г.

20. Патент РФ № 2136165 Способ консервирования молока / Дрововозова Т.И., Денисов В.В. - Бюл. № 25 от 10.09.99.

Другие публикации

21. Денисов В.В., Токарев В.И., Дрововозова Т.И. Способ обеззараживания питьевой воды и напитков на ее основе / Центр.науч.-техн.инф. - Ростов н/Д, 1996.-№ 414. - 3 с.

22. Денисов В.В., Токарев В.И., Дрововозова Т.И. Эколого-гигиеническая целесообразность применения препаратов серебра для обеззараживания воды. - М., 1996.- № 3058.- Деп. в ВИНИТИ. - 60 с.

23. Денисов В.В., Токарев В.И., Дрововозова Т.И. Ионатор серебра непрерывного действия для консервации питьевой воды и других жидкостей / Центр науч.-техн.инф. - Ростов н/Д, 1996.-№ 678. - 4 с.

24. Денисов В.В., Токарев В.И., Дрововозова Т.И. Устройство для дезинфекции воды / Центр науч.-техн. инф. - Ростов н/Д, 1996.-№ 686. - 3 с.

25. Денисов В.В., Дрововозова Т.И. Изучение действия ионов серебра на молочнокислые бактерии. - М., 1996.- № 1444.- Деп. в ВИНИТИ. - 5 с.

26. Денисов В.В., Дрововозова Т.И., Беседа Л.Г. Действие температуры и ионов серебра на патогенную микрофлору в молоке. - М., 1996.- № 2548.- Деп. в ВИНИТИ. - 5 с.

...