Металлсодержащие добавки полифункционального действия для поливинилхлоридных композиций

Возможность интенсификации процесса путем увеличения температуры ограничивается температурой плавления стеариновой кислоты (64єС), при достижении которой реакционная масса агломерируется. В этой связи была проведена большая серия опытов и установлено, что для предотвращения агломерации массы необходимо тщательно соблюдать температурный режим процесса, а именно до достижения 70%-ной конверсии стеариновой кислоты, температура реакционной массы должна поддерживаться не выше 60єС, далее подъем температуры необходимо осуществлять до 75-80°С со скоростью 3-5°С/10мин. Установлено, что в ходе синтеза стеаратов Ме2+ происходит диспергирование продукта реакции, при этом дисперсность продукта увеличивается и после завершения реакции, что является весьма важным для исключения стадий механического измельчения и просеивания готового продукта после выделения и сушки (табл.7).

Таблица 7 Ситовой анализ стеарата кальция, полученного в водной суспензии

В процессе перемешивания стеариновой кислоты, находящейся в твердом агрегатном состоянии в виде пластин (чешуек) dN = 0,11 мм, в водном растворе гидроксидов металлов Ме2+ на поверхности гранул кислоты происходит химическое взаимодействие с образованием стеаратов Ме2+. Образующаяся соль формирует оболочку на поверхности частиц стеариновой кислоты, при этом она препятствует дальнейшему взаимодействию компонентов, резко замедляя скорость реакции, вплоть до ее прекращения. Отсюда возникает необходимость срыва и удаления образовавшейся солевой оболочки с частиц стеариновой кислоты в технологическом процессе, что возможно реализовать обеспечением соударения частиц суспензии и трения их в потоке при турбулентном движении. При высоких скоростях потока частицы, имеющие, хотя и относительно большие размеры (1-10 мм), но с плотностью ниже, чем у водного раствора гидроксидов Ме, могут приобретать скорость движения Wг:

Wг = Е Wж ,

где Wж - скорость турбулентного потока, м/сек;

Е - коэффициент проскальзывания, близкий к 1.

Солевая оболочка под действием соударений частиц и трения в потоке срывается с поверхности и отводится в объем водного раствора. Такие условия обеспечиваются благодаря возникающим в потоке турбулентным пульсациям. Турбулентные пульсации обеспечивают не только соударение гранул и трение потока об их поверхность, но и отвод отделившихся частиц от поверхности частиц стеариновой кислоты. Отвод частиц стеарата Ме2+ от поверхности стеариновой кислоты связан с соразмерностью частиц и турбулентных пульсаций. При этом освободившаяся поверхность вновь обеспечивает химическое взаимодействие стеариновой кислоты с гидроксидом Ме2+. Образование солевой оболочки, срыв ее с поверхности стеариновой кислоты и отвод образовавшихся частиц происходит непрерывно, до полного расходования кислоты. Размер частиц, подвергшихся турбулентной миграции, описывается соотношением:

d < 0,3,

где ж - динамическая вязкость сплошной среды (водного раствора гидроксида Ме2+),

R- радиус аппарата, м;

Re - критерий Рейнольдса (более 10000);

Wж - средняя скорость сплошной среды, м/сек.;

- плотность частиц стеарата Ме2+, кг\м3.

На рис. 14 представлена диаграмма зависимости скорости турбулентной миграции от средней скорости потока сплошной среды и размера отделяющихся частиц стеарата Ме2+. На ее основе можно определить частоту и скорость образования и отвода частиц стеарата Ме2+ с поверхности стеариновой кислоты.

Рис. 14 Зависимость максимальной скорости турбулентной миграции от диаметра частиц и средней скорости среды: 1 - = 0,1 м/с; 2-0,2 м/с; 3-0,5 м/с; 4-1,0 м/с; 5-2,0 м/с; 6-5,0 м/с; 7-10,0 м/с.

На основании исследований процесса и размеров, получаемых при этом частиц стеарата Ме2+ в реальных условиях (3-20 мкм) по диаграмме можно вычислить необходимые параметры турбулентного течения. Условия срыва и отвода солей стеарата от поверхности частиц стеариновой кислоты определяются конкретными возможностями аппаратурного оформления и параметрами технологического процесса.

Как уже отмечалось, процесс диспергирования, в ходе протекания реакции и после ее завершения связан также и адсорбционным понижением прочности твердых тел (эффектом Ребиндера). Поверхностно-активные вещества, уменьшая работу образования новых поверхностей, облегчают диспергирование стеариновой кислоты, что и наблюдается в ходе проведенных синтезов стеаратов Ме2+ в присутствии в водной суспензии поверхностно-активных веществ (ПАВ), в частности оксиэтилированных алкилфенолов на основе тримеров пропилена (неонол АФБ-12) или полиоксиэтиленовых эфиров изооктилфенола (ОП-10). При введении 0,05-0,1 % масс. ПАВ процесс синтеза простых и соосажденных солей стеаратов кальция и бария протекает достаточно легко, при 55-75С завершается за время меньше 1,5 часа. ВИК-спектрах полученных продуктов практически отсутствует характеристический пик (1750 см-1), относящийся к карбоксильной группе стеариновой кислоты. Стеараты Ме2+ получаются в виде мелкодисперсного белого порошка и полностью удовлетворяют установленным требованиям технических условий по высшему сорту.

Испытание стеаратов металлов полученных по одностадийному способу в ПВХ композициях. Эффективность синтезированных при различных условиях синтеза простых и соосажденных стеаратов Ме2+ оценивалась по стандартным методикам на базовой рецептуре. Характеристика стеаратов Ме2+, а также результаты испытаний их в ПВХ композициях, в сравнении с эффективностью действия промышленных образцов полученных двухстадийным методом, приведены в табл. 8.

Полученные одностадийным способом образцы стеаратов металлов по эффективности стабилизирующего действия не уступают промышленным образцам стабилизаторов. Более того, время термостабильности ПВХ-композиции со стабилизаторами, полученными в водно-спиртовой и водно-ацетоновой средах во всех случаях выше, что может быть следствием сравнительно высокой дисперсности и однородности частиц по размерам. Все образцы стеаратов Ме2+ полученные по новому способу отличаются низким значением удельной электрической проводимости водной вытяжки (менее 0,009 См/м) вследствие полного отсутствия в их составе хлоридов. Испытание стеаратов Ме2+ в рецептурах кабельных пластикатов марок «О-40», И40-13А, НГП 30-32 показало, что они обеспечивают более высокое значение удельного объемного электрического сопротивления.

Таблица 8 Характеристика стеаратов металлов, полученных в различных дисперсионных средах и их влияние на свойства ПВХ - пленок

Глава 5. Металлсодержащие стабилизаторы - смешанные карбоксилаты кальция

Создание стабилизаторов-смазок представляет интерес, как с технологической, так и с экономической точки зрения. Смешанные карбоксилаты кальция на основе стеариновой кислоты, ВИК и продуктов взаимодействия фталевой и малеиновой кислот с бутанолом, этиленгликолем, глицерином обладают большей смазывающей способностью и могут минимизировать необходимость использования отдельных смазок, снижая тем самым общую стоимость полимерных композиций.

Синтез смешанных карбоксилатов кальция осуществляли в две стадии, на первой - получали моноэфиры взаимодействием малеинового или фталевого ангидрида с бутиловым спиртом или этиленгликолем или глицерином при эквимолярных соотношениях при 65±5 °С (при синтезе моноэфиров малеиновой кислоты) или 110 ± 5°С (при синтезе моноэфиров фталевой кислоты) в течение 0,5-1ч до наступления полной прозрачности. Затем в моноэфир добавляли расчетное количество стеариновой кислоты, дисперсную фазу (вода или вода-ацетон 70:30 масс), гидроксид кальция. Процесс проводится при температуре 60-65°С и постоянном перемешивании до достижения кислотного числа реакционной массы не более 3 мг КОН/г, затем продукт выделяется фильтрацией и сушится в токе азота, при 95 ±5 °С. Во всех случаях получаются продукты в виде непылящего мелкозернистого порошка с выходами 98 1 %. Таким образом могут быть получены и смешанные карбоксилаты бария. Характеристики смешанных карбоксилатов кальция приведены в таблице 9.

Таблица 9 Характеристика смешанных карбоксилатов кальция

Стабилизирующее действие новых стабилизаторов оценивали по перерабатываемости и ряду эксплуатационных характеристик получаемых пленок с использованием базовой рецептуры. Результаты испытаний металлсодержащих стабилизаторов по сравнению эффективностью действия промышленного стабилизатора стеарата кальция приведены в табл. 10.

Таблица 10 Стабилизирующее действие смешанных карбоксилатов кальция в ПВХ-пленках (базовая рецептура: ПВХ - 100 м.ч. : ДОФ- 40 м.ч.: соль кальция - 3 мас.ч.)

ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

Производство металлсодержащих смазок полифункционального действия

На основании проведенных исследований разработана технологическая схема промышленного производства металлсодержащих смазок (рис.15).

В объемный реактор с мешалкой (поз.1) снабженный рубашкой для обогрева, при непрерывном перемешивании загружают монокарбоновую кислоту (ВИК, олеиновая), оксид Ме2+, перемешивают в течение 10 мин, затем загружают глицерин. При синтезе металлсодержащих смазок на основе олеиновой и стеариновой кислоты реакционную смесь первоначально нагревают до 130єС, далее подъем температуры осуществляют со скоростью 10-15єС/ч до 160єС, на основе ВИК - сначала до 150єС, затем - до 200°С. Пары, выходящие с верха реактора направляются на охлаждение в конденсатор (поз.2). Конденсат поступает в флорентину (поз.3), где вода отделяется от органического слоя и сливается в приемник, а органический слой возвращается в реактор. Для облегчения отгонки паров воды и защиты реакционной массы от окисления в реактор подают азот. После прекращения отгонки воды, что определяется отсутствием потока в смотровом фонаре, из реактора отбирают пробу для определения кислотного числа. Процесс завершают при достижении значения кислотного числа в пределах 5-10 мгКОН/г. Продукт охлаждают при работающей мешалке до температуры до 40 ч 45єС, затем отправляют на упаковку.

Экономическая эффективность разработанного способа синтеза моноэфиров глицерина очевидна, поскольку при реализации в промышленности имеет место: упрощение технологии (отсутствуют стадии нейтрализации, промывки, осветления, осушки), энерго-, ресурсосбережение, увеличение производительности, повышение экологической безопасности, улучшение эксплуатационных показателей конечного продукта.

Одностадийный способ производства металлсодержащих смазок внедрен на Стерлитамакском ОАО «Каустик» (Пат. 2260020 РФ).

Рис. 15 Принципиальная технологическая схема получения металлсодержащих смазок: 1 - реактор;

2 - конденсатор;

3 - флорентийский сосуд;

4 - приемник воды.

Производство стеаратов двухвалентных металлов

Изучение особенностей взаимодействия стеариновой кислоты с оксидами (гидроксидами) Ме2+ в суспензии позволило предложить технологию одностадийного синтеза карбоксилатов металлов, в первую очередь, стеаратов кальция и бария в суспензии (рис.16).

В реактор (поз.1) при непрерывном перемешивании загружается дисперсионная среда, стеариновая кислота и гидроксид Ме2+. Процесс проводится сначала при постепенном подъеме температуры до 60єС, после достижения конверсии стеариновой кислоты 70% температуру поднимают до 75-80єС со скоростью 3-5єС/10мин. Процесс контролируется по уменьшению кислотного числа реакционной смеси, при достижении кислотного числа менее 1 мг КОН/г процесс считают завершенным и реакционную массу направляют на фильтрацию и сушку (поз. 2,3). Фильтрат возвращается в технологический цикл и используется в новых операциях синтеза без дополнительной ректификации. Одностадийный, от промышленного двухстадийного способа, отличается исключением стадии отмывки синтезированного продукта от хлоридов или других экологически неблагоприятных анионов, ускорением процесса синтеза и сушки готового продукта, энерго- и ресурсосбережением, а также высокой экологической безопасностью.

Полученные по новой технологии стеараты кальция и бария соответствуют техническим требованиям по высшему сорту, имеют сравнительно низкие значения удельной электропроводимости водной вытяжки, что очень важно при использовании их в производстве электроизоляционных материалов.

Рис. 16 Технологическая схема получения стеаратов Ме2+:

Е-3 - емкость для приема растворителя; S-1 - сушилка; Н-1 - насос;.Р-1 - объемный реактор с мешалкой;Ф-1 - фильтр; Е-1- емкость для приема стеариновой кислоты; Е-2 - емкость для приема оксида металла.

Способ производства стеаратов кальция (бария) в одну стадию в дисперсионной среде вода-ацетон, вода- изопропиловый спирт внедрен в промышленном масштабе на ОАО «Каустик» (г. Стерлитамак), а в водной суспензии на Опытном заводе Академии наук Республики Башкортостан (Пат №№ 2124495, 2156758 РФ). Экономический эффект только с учетом экономии сырья, без учета интенсификации производства и выгоды связанной с исключением образования сточных вод, составляет Экономический эффект составляет 5000-6000 руб./т.

Использование химикатов-добавок в рецептурах ПВХ материалов

В результате проведенных исследований с использованием металлсодержащих смазок полифункционального действия разработаны рецептуры ПВХ материалов и внедрены на Стерлитамакском ОАО «Каустик», в частности: труб электротехнического назначения (патент РФ № 2004101991), полимерная композиция кабельного пластиката марки О-40 рец. ОМ-40 (патент РФ № 2004101994), пластизольная паста для декоративных скатертей (патент РФ 2004101992), клеящая паста для производства многослойного линолеума (патент РФ 2004101993), поливинилхлоридная композиция для профильно-погонажных изделий (патент РФ 2260020).

При получении труб, профильно-поганажных изделий введение металлсодержащих смазок повышает производительность экструзионной линии на 5-10 %. При этом улучшаются физико-механические показатели, а также термо- и цветостабильность и внешний вид полимерных изделий: поверхность становится ровной, глянцевой, полностью устраняется эффект «меления». Введение металлсодержащих смазок в рецептуры кабельных пластикатов повышает термостабильность и текучесть расплава композиций, гранулы получаются более однородными по размеру, уменьшается их слипаемость при пневмотранспортировке. В композициях ПВХ пластизолей металлсодержащие смазки являются эффективными регуляторами вязкости и улучшают эксплуатационные свойства готовых изделий.

С использованием смешанных карбоксилатов кальция полученных на основе моноалкилового эфира фталевой кислоты, стеариновой кислоты разработаны и предложены к внедрению: поливинилхлоридная композиция ленты ПВХ липкой (патент РФ 2211229), поливинилхлоридных пленок для консервации машин, механизмов, авиационных изделий, общего назначения (патенты РФ №№ 2193581, 2193580), кабельный пластикат (патент РФ 2220165). Разработанные рецептуры прошли испытания в НТЦ ОАО «Каустик». Испытания показали, что полученные материалы полностью удовлетворяют требованиям: кабельный пластикат нормам ГОСТ 5960-72, пленки ГОСТ 16272, лента ПВХ липкая ТУ 6-01-0203314-122. Разработанные рецептуры позволяют повысить технологичность ПВХ композиций при переработке и получать материалы с улучшенными физико-механическими показателями.

ВЫВОДЫ

1. Созданы нетоксичные металлсодержащие добавки полифункционального действия, позволяющие повысить технологические свойства ПВХ композиций, интенсифицировать процесс их переработки и улучшить эксплуатационные свойства полимерных изделий. Разработаны принципиально новые энерго-, ресурсосберегающие, экологически безопасные технологии их получения на основе доступного отечественного сырья. Создана производственно-техническая документация, освоен промышленный выпуск нетоксичных металлсодержащих стабилизаторов, смазок ПВХ, которые успешно прошли промышленные испытания и внедрены в производство изделий из ПВХ.

2. Разработаны металлсодержащие смазки для ПВХ-композиций включающие моноэфиры глицерина на основе ВИК, олеиновой, стеариновой кислот, карбоксилатов Ме2+ (Са, Zn, Mg, Са-Zn, Mg-Zn) и антиоксидантов (сера, ДФП). Сочетание этих компонентов обеспечивает полифункциональность действия смазок в композициях, что проявляется в повышении текучести расплава, динамической термостабильности ПВХ композиций, увеличении индукционного периода до начала выделения HCl, снижении скорости термического и термоокислительного дегидрохлорирования ПВХ и стабилизации вязкости пластизолей.

Впервые исследованы основные закономерности реакции этерификации олеиновой, стеариновой и высших изомерных альфа-разветвленных монокарбоновых кислот глицерином, в присутствии в качестве катализаторов образующихся in situ карбоксилатов Са, Zn, Mg или их смесей. Найдены оптимальные условия взаимодействия органических монокарбоновых кислот с глицерином, позволяющие получать металлсодержащие смазки по энерго-, ресурсосберегающему, экологически безопасному способу и с высоким выходом. Определены условия включения катализаторов этерификации в состав целевых продуктов - металлсодержащих смазок, в качестве первичных термостабилизаторов - акцепторов НCI, исключив тем самым, традиционные при получении сложных эфиров, стадии нейтрализации, промывки, осветления и осушки. Показано, что использование антиоксидантов в процессе синтеза металлсодержащих смазок позволяет ингибировать процесс окисления моноэфиров глицерина, и улучшает цвет готового продукта.

3. Определены пределы совместимости металлсодержащих смазок с ПВХ. Установлено, что по характеру действия металлсодержащие смазки, полученные на основе ВИК, стеариновой кислоты относятся к смазкам внутренне-внешнего (комбинированного) действия, а смазки, полученные на основе олеиновой кислоты, проявляют свойства внутренних смазок. Показано, что введение металлсодержащих смазок в ПВХ композиции позволяет значительно повысить текучесть расплава, динамическую термостабильность, снизить максимальные и равновесные крутящие моменты, время начала и окончания течения расплава, температуру расплава, что в целом свидетельствует об облегчении перерабатываемости полимера и, следовательно, возможности увеличения температурного интервала переработки ПВХ-композиций, повышения производительности перерабатывающего оборудования.

4. Установлено, что компоненты металлсодержащих смазок значительно снижают скорость термического и термоокислительного дегидрохлорирования, увеличивают индукционный период до начала выделения HCl. Наибольшее увеличение термостабильности как в статических, так и в динамических условиях обеспечивают смазки, содержащие кальций - цинковые или магний - цинковые соли монокарбоновых кислот. При этом индукционный период до начала выделения НСI из ПВХ увеличивается в 5-10 раз, динамическая термостабильность в 1,3-1,6 раза. Показано, что стабилизирующее действие металлсодержащих смазок обусловлено присутствием в их составе оптимального сочетания антиоксидантов и карбоксилатов двухвалентных металлов, действующих по различным механизмам, что обеспечивает повышение термо-, цветостабильности ПВХ. Использование смазок, полученных по традиционной технологии, не приводит к заметному снижению скорости термического и термоокислительного распада полимера.

5. Установлено, что металлсодержащие смазки на основе ВИК и олеиновой кислоты являются эффективными регуляторами вязкости ПВХ-пластизолей. Использование в пластизольных композициях металлсодержащих смазок в смеси с ДОФ снижают начальную вязкость полимерных паст и стабилизирует ее во времени, при этом одновременно улучшаются термо- и цветостабильность пленок.

6. Разработана принципиально новая одностадийная технология получения простых и соосажденных стеаратов двухвалентных металлов. Полученные стеараты металлов соответствуют техническим требованиям по высшему сорту, имеют низкое значение удельной электропроводимости водной вытяжки и обеспечивают высокие электроизоляционные свойства ПВХ материалов. Исследован процесс взаимодействия стеариновой кислоты с гидроксидами (оксидами) кальция и бария в суспензии (дисперсионная среда - вода, смесь воды со спиртами С1-С3 или ацетоном) и установлены основные закономерности протекания химического взаимодействия, определены оптимальные условия получения простых и соосажденных стеаратов кальция и бария в виде высокодисперсного однородного порошка.

7. Установлено, что процесс взаимодействия стеариновой кислоты с оксидами двухвалентных металлов в дисперсионных средах протекает на поверхности стеариновой кислоты по закономерностям гетерофазных топохимических реакций с одновременной реализацией эффекта Ребиндера, связанного с влиянием малых добавок поверхностно-активных веществ на механические свойства твердых тел. Процесс заметно интенсифицируется при использовании неионогенных поверхностно-активных веществ (неонол, ОП-10) или смесей вода:спирт (С1-С3) или вода:ацетон. Определена зависимость скорости турбулентной миграции от средней скорости потока сплошной среды и размера отделяющихся частиц стеарата Ме2+.

8. Разработаны новые добавки для ПВХ - композиций обладающие функциями термо-, цветостабилизатора и смазки - смешанные соли карбоксилатов кальция и бария на основе стеариновой кислоты и продуктов взаимодействия малеиновой и фталевой кислот с бутанолом, этиленгликолем и глицерином, а также с ВИК. Установлено, что смешанные карбоксилаты кальция по стабилизирующей эффективности превосходят стеарат кальция, при их использовании показатель текучести расплава ПВХ композиции увеличивается в 1,5-2 раза, что позволяет повысить производительность перерабатывающего оборудования или уменьшить общее количество смазок в композициях. Новые добавки имеют технологичную не пылящую выпускную форму и перспективны для промышленного использования.

9. На основе полученных по новым технологиям металлсодержащих добавок разработаны рецептуры поливинилхлоридных материалов: труб электротехнического назначения, профильно-погонажных изделий, кабельных пластикатов, пластизолей, ленты ПВХ липкой, изоляционной ленты, пленок марки «ОН» и сельскохозяйственного назначения. Металлсодержащие добавки полифункционального действия обеспечивают высокую технологичность переработки ПВХ композиций, улучшают внешний вид полимерных изделий и повышают их эксплуатационные характеристики.

Разработанные технологии получения металлсодержащих добавок и созданные рецептуры ПВХ материалов внедрены в промышленное производство.

ПУБЛИКАЦИИ В ВЕДУЩИХ РЕЦЕНЗИРУЕМЫХ НАУЧНЫХ ЖУРНАЛАХ, РЕКОМЕНДОВАННЫХ ВАК РФ

1. Нафикова, Р.Ф. Новые стабилизаторы для поливинилхлорида - смешанные соли карбоксилатов металлов / Р.Ф. Нафикова, Э.И. Нагуманова, Я.М. Абдрашитов, К.С. Минскер // Пластические массы.- 2000. - № 5.- С.19-22.

2. Нафикова, Р.Ф. Одностадийный способ производства карбоксилатов металлов - стабилизаторов галоидсодержащих полимеров / Р.Ф. Нафикова, Я.М. Абдрашитов, С.Р. Иванова, К.С. Минскер // Химическая технология. - 2001.- № 6.- С.8-12.

3. Нафикова, Р.Ф. Одностадийный энерго- и ресурсосберегающий способ производства металлсодержащей смазки «Викол» для ПВХ / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Ю.К. Дмитриев, Р.Н. Загидуллин // Химическая промышленность сегодня. - 2005. - № 8. - С.32-34.

4. Нафикова, Р.Ф. Исследование влияния металлсодержащих смазок на свойства поливинилхлорида / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Э.И. Нагуманова, В.С. Минкин, Р.Я. Дебердеев // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т.79, № 2. - С.337-339.

5. Нафикова, Р.Ф. Изучение влияния моновиколатов глицерина на термоустойчивость поливинилхлорида / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Ф.И.Афанасьев, Р.М. Ахметханов, Р.Я. Дебердеев // Пластические массы. - 2006. - № 11. - С.42-43.

6. Нафикова, Р.Ф. Перспективные направления получения стабилизаторов поливинилхлорида / Р.Ф. Нафикова, Ф.И. Афанасьев, Ю.К. Дмитриев, Л.А. Мазина, Р.Н. Загидуллин, В.У. Рысаев // Башкирский химический журнал. - 2006. - Т.13, № 3.- С.63-66.

7. Нафикова, Р.Ф. Синтез моноэфиров глицерина и изучение их совместимости с поливинилхлоридом / Р.Ф. Нафикова, Ф.И. Афанасьев, Л.А. Мазина, Р.М. Ахметханов, У.Ш. Рысаев, А.Б. Нафиков, Д.У. Рысаев // Башкирский химический журнал. - 2007. - Т.14, № 5. - С.21-23.

8. Нафикова, Р.Ф. Синергические стабилизирующие композиции для хлорсодержащих углеводородов / Р.Ф. Нафикова, У.Ш. Рысаев, А.Б. Нафиков, А.Т. Гильмутдинов // Башкирский химический журнал. - 2007. - Т.14, № 4. - С.32-36.

9. Нафикова, Р.Ф. Переработка непластифицированных ПВХ-композиций с использованием металл-содержащих лубрикантов / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Р.Я. Дебердеев // Пластические массы. - 2009. - № 12. - С.45-47.

10. Мазина, Л.А. Регулирование реологических свойств ПВХ-пластизолей металлсодержащими моновиколатами глицерина / Л.А. Мазина, Р.Ф. Нафикова, К.С. Минскер, Р.Н. Загидуллин, Р.Я. Дебердеев // Вестник Башкирского университета. - 2004. - № 2. - С.22-24.

11. Нафикова, Р.Ф. Металлсодержащие моновиколаты глицерина - эффективные механохимические стабилизаторы переработки непластифицированного ПВХ / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, К.С. Минскер, Р.Я. Дебердеев, Р.Н. Загидуллин // Вестник Башкирского университета. - 2004. - № 2. - С.24-26.

Патенты, научные статьи в сборниках и материалах конференций:

12. Пат. 2124495 РФ, МПК7 С07С51/41, 53/126. Способ получения стеарата кальция / Я.М. Абдрашитов, Р.Н. Загидуллин, Ю.К. Дмитриев, З.Г. Расулев, Н.А. Островский, Р.Ф. Нафикова, А.С. Скачков; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 97109775/04; заявл. 10.06.97; опубл. 10.01.99.

13. Пат. 2156758 РФ, МПК7 С07 С51/41, 53/126. Способ получения стеарата кальция / Я.М. Абдрашитов, Р.Н. Загидуллин, Ю.К. Дмитриев, Р.Ф. Нафикова, Н.А. Островский, З.Г. Расулев, А.А. Павлова; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 99106880/04; заявл. 05.04.99; опубл. 27.09.00.

14. Пат. 2160249 РФ, МПК7 С07С51/41, 53/126. Способ получения металлсодержащих стабилизаторов поливинилхлорида / Р.Ф. Нафикова, В.Д. Шаповалов, Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, Р.Н. Загидуллин, Н.А. Островский, А.А. Павлова; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 99119521/04; заявл. 10.09.99; опубл. 10.12.00.

15. Пат. 2193580 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К5/00 // (С08К5/00, 5:10, 5:101) Поливинилхлоридная пленка / Р.Ф. Нафикова, Я.М. Абдрашитов, К.С. Минскер, Ю.К. Дмитриев, И.Н. Федотова, Э.И. Нагуманова, Ф.Т. Хабибуллин; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2001107387/04; заявл. 20.03.01; опубл. 27.11.02.

16. Пат. 2193581 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К5/00 // (С08К5/00, 5:10, 5:101) Поливинилхлоридная пленка / Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, К.С. Минскер, Р.Ф. Нафикова, Н.А. Островский, Г.В. Скоков, Ф.В. Биктимиров; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2001107388/04; заявл. 20.03.01; опубл. 27.11.02.

17. Пат. 2193582 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К13/02 Полимерная композиция / Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, К.С. Минскер, Р.Ф. Нафикова, И.Н. Федотова, М.М. Муратов, Ф.Т. Хабибуллин; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик» № 20011107444/04; заявл. 20.03.01; опубл. 27.11.02.

18. Пат. 2211229 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К13/02 // (С08К13/02, 3:04, 3:24, 5:10, 5:101) Поливинилхлоридная композиция / Я.М. Абдрашитов, Р.Ф. Нафикова, Р.Н. Загидуллин, К.С. Минскер, И.Н. Федотова, А.А. Павлова, Ф.В. Биктимиров; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2001107389/04; заявл. 20.03.01; опубл. 27.08.03.

19. Пат. 2220165 РФ, МПК7 С08L27/06. Стабилизатор-антиоксидант / К.С. Минскер, Р.М. Ахметханов, Р.Г. Кадыров, С.Р. Иванова, Э.И. Нагуманова, С.Г. Хисматуллин, Ю.К. Дмитриев, М.М. Муратов, Р.Ф. Нафикова, Ф.В. Биктимиров, И.Н. Муллахметов, А.В. Виноградов; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2002103628/04; заявл. 08.02.03; опубл. 27.12.03.

20. Пат. 2260020 РФ, МПК7 С08L27/06, 27/24, С08К5/103. Способ получения металлсодержащих смазок для получения материалов из хлорсодержащих полимеров / Р.Ф. Нафикова, Ю.К. Дмитриев, Л.А. Мазина, Дебердеев Р.Я., Р.Н. Загидуллин, М.М. Муратов, Г.В. Скоков, З.Г. Расулев; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2004102009/04; заявл. 22.01.04; опубл. 10.09.05.

21. Пат. 2251557 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К13/12. Полимерная композиция / Р.Ф. Нафикова, Ю.К. Дмитриев, Л.А. Мазина, Р.Я. Дебердеев, Р.Н. Загидуллин, М.М. Муратов, Г.В. Скоков; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2004101991/0; заявл. 22.01.04; опубл.10.05.05.

22. Пат. 2251559 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К13/12. Полимерная композиция для кабельного пластиката / Р.Ф. Нафикова, Ю.К. Дмитриев, Л.А. Мазина, Р.Я. Дебердеев, Р.Н. Загидуллин, М.М. Муратов, Г.В. Скоков; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2004101994/04; заявл. 22.01.04; опубл.10.05.05.

23. Пат. 2251558 РФ, МПК7 C08L27/06, C08K13/02. Пластизоль / Р.Ф. Нафикова, Р.Н. Загидуллин, Л.А. Мазина, Р.Я. Дебердеев; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2004101992/04; заявл. 22.01.04; опубл.10.05.05.

24. Пат. 2263129, МПК7 С09J127/06, C08L27/06. Клеющая паста «Пластизоль» / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Р.Я. Дебердеев, Р.Н. Загидуллин, М.М. Муратов, Г.В. Скоков; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2004101993/04; заявл. 22.01.04; опубл. 27.10.05.

25. Пат. 2339660, МПК7 С08L27/00, C08K3/06. Полимерная композиция для кабельного пластиката / Д.Ю. Дмитриев, Ф.И. Афанасьев, А.В. Виноградов, Н.А. Андреев, Д.Л. Фомин, Р.Ф. Нафикова; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2006141989/04; заявл. 27.11.06; опубл. 27.11.08.

26. Пат. 2348664, МПК7 С08L27/06, C08K5/103, C07C69/02. Способ получения металлсодержащих смазок для поливинилхлорида / В.Ю. Дмитриев, Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2007133334/04; заявл. 05.09.07; опубл. 10.03.09.

27. Нафикова, Р.Ф. Нетрадиционный одностадийный синтез солей Ме2+ высших карбоновых кислот - химикатов-добавок к полимерам / К.С. Минскер, С.Р. Иванова, Р.Ф. Нафикова // Сумма технологий. - 2001.- Т.4, № 2. - С.26-28.

28. Загидуллин, Р.Н. Синтез стабилизаторов для поливинилхлорида / Р.Н. Загидуллин, Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, Р.Ф. Нафикова, З.Г. Расулев, Н.А. Островский // Сб. научных трудов «Химия и химическая технология - настоящее и будущее». г. Стерлитамак. Изд. СГПИ. - 2000. - С.196-198.

29. Нафикова, Р.Ф. Новые стабилизаторы для поливинилхлорида - смешанные соли карбоксилатов кальция / Р.Ф. Нафикова, Я.М. Абдрашитов, К.С. Минскер // Труды СФ АН РБ. Сер. Химия и химические технологии. Вып.2. Уфа. Изд. «Гилем». - 2001. - С.95-98.

30. Иванова, С.Р. Совершенствование технологии синтеза антиагломераторов для синтетических каучуков / С.Р. Иванова, Р.Ф. Нафикова, В.П. Захаров, К.С. Минскер // Труды СФ АН РБ. Сер. Химия и химические технологии. Вып. 2. Уфа. Изд. «Гилем». - 2001. - С.235-237.

31. Иванова, С.Р. Одностадийный синтез некоторых стеаратов металлов - химикатов-добавок для полимеров / С.Р. Иванова, Р.Ф. Нафикова, К.С. Минскер, Я.М. Абдрашитов // Труды СФ АН РБ. Сер. Химия и химические технологии. Вып.2. Уфа. Изд. «Гилем». - 2001. - С.237-240.

32. Минскер, К.С. Металлсодержащие стабилизатры для галоидсодержащих полимеров на основе олигомерных высших изомерных насыщенных карбоновых кислот / К.С. Минскер, Р.Ф. Нафикова, Э.И. Нагуманова, Я.М. Абдрашитов. // Тезисы VII Международной конференции по химии и физико-химии олигомеров «Олигомеры - 2000». - Пермь,2000. - С.305.

33. Нафикова, Р.Ф. Ресурсосберегающая технология получения простых и смешанных карбоксилатов металлов - стабилизаторов галоидсодержащих полимеров и каучуков / Р.Ф. Нафикова, К.С. Минскер, Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, С.Р. Иванова // Материалы II Всероссийской конференции «Отходы - 2000». Часть 1. -Уфа., 2000. - С.110-111.

34. Иванова, С.Р. Одностадийный синтез солей Ме2+ высших насыщенных карбоновых кислот / С.Р. Иванова, Р.Ф. Нафикова, К.С. Минскер // Тез. докладов Х Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений», совмещенная со II Кирпичниковскими чтениями «Деградация и стабилизация полимеров». - Казань, 2001. - С.55.

35. Иванова, С.Р. Новый экологически чистый синтез термостабилизаторов для поливинилхлорида / С.Р. Иванова, К.С. Минскер, Р.Ф. Нафикова, Я.М.Абдрашитов // Тез. докладов IX конференции “Деструкция и стабилизация полимеров”. Москва. Изд. ИХФ РАН и фирмы “Ciba” (Швейцария). - 2001. - С.70.

36. Нафикова, Р.Ф. Смешанные соли карбоксилатов металлов - эффективные термостабилизаторы-акцепторы HCl при старении ПВХ / Р.Ф. Нафикова, К.С. Минскер, Я.М. Абдрашитов, С.Р. Иванова // Тез. докладов IX конференции «Деструкция и стабилизация полимеров». Москва. Изд. ИХФ РАН и фирмы “Ciba” (Швейцария). - 2001. - С.132.

37. Минскер, К.С. Новые лубриканты для поливинилхлорида - моновиколаты глицерина / К.С. Минскер, Ю.К. Дмитриев, Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Г.В. Скоков // Материалы XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Казань, 2003. - Т.3. - С.257.

38. Нафикова, Р.Ф. Эффективные химикаты-добавки для ПВХ на основе олигомерных высших изомерных кислот /Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Ю.К. Дмитриев, Р.Я. Дебердеев // Сб. тез. докл. Девятой Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. - Одесса, 2005. - С.334.

39. Нафикова, Р.Ф. Металлсодержащие моноэфиры глицерина - эффективные смазки ПВХ / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Ф.И. Афанасьев, Г.М. Сидоров // Полимерные материалы XXI века: Материалы научно-практической конференции. - Москва, 2006. - С.18.

40. Нафикова Р.Ф. А. Влияние металлсодержащих смазок на реологические свойства ПВХ-композиций / Л.А. Мазина, Р.Ф. Нафикова // Актуальные проблемы химической технологии и подготовки кадров: Материалы Всероссийской научно-практической конференции. - Уфа, 2006. - С.153-157.

41. Нафикова, Р.Ф. Получение металлсодержащих смазок и изучение их влияния на термостабильность поливинилхлорида / Л.А. Мазина, Р.Ф. Нафикова // Нефтепереработка и нефтехимия - 2006: Материалы Международной научно-практической конференции. - Уфа, 2006. - С.155-156.

42. Нафикова, Р.Ф. Получение металлсодержащих смазок для ПВХ / Р.Ф. Нафикова, Ю.К. Дмитриев, Л.А. Мазина, Р.Н. Загидуллин, З.Г. Расулев, Г.В. Скоков // Современные проблемы химии, химической технологии и экологической безопасности: Материалы Всероссийской научно-практической конференции. - Уфа, 2004. - С.42-46.

43. Мазина, Л.А. Использование отходов производства глицерина при получении металлсодержащей смазки ПВХ / Л.А.Мазина, Р.Ф. Нафикова, Р.Н. Загидуллин // Современные проблемы химии, химической технологии и экологической безопасности: Материалы Всероссийской научно-практической конференции. - Уфа, 2004. - С.151.

44. Мазина, Л.А. Получение новых лубрикантов для поливинилхлорида на основе изомерных кислот и изучение их свойств / Л.А. Мазина, А.Б. Нафиков, Р.Ф. Нафикова, Р.М. Ахметханов // Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании: Материалы Всероссийской школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых - Уфа, 2007. - С.41.

45. Нафикова, Р.Ф. Использование отходов глицерина при получении металлсодержащей смазки ПВХ/ Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Г.В. Скоков, Р.Н. Загидуллин, Р.Я. Дебердеев // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Современные проблемы химии, химической технологии и экологической безопасности». - Уфа, 2004. - С.42-46.

46. Нафикова, Р.Ф. Эффективные химикаты-добавки для ПВХ на основе олигомерных высших изомерных кислот / Р.Ф. Нафикова // Тез. IX Международной конференции по химии и физико-химии олигомеров «Олигомеры-2005». - Одесса, 2005. - С.334.

47. Нафикова, Р.Ф. Разработка рецептуры и технологии изготовления поливинилхлоридных труб / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Г.В. Скоков, И.Н. Федотова // Отчет о НИР с Госрегистрацией № 0120.0509848. - Стерлитамак, 2005. - С.39.

48. Нафикова, Р.Ф. Перспективы развития технологии получения стеаратов металлов / Р.Ф. Нафикова, Ф.И. Афанасьев, А.Б. Нафиков // Международная химическая ассамблея IСА-2006 Тез. докладов Научно-практической конференции «Полимерные материалы XXI века». - Москва, 2006. - С.22-23.

49. Мазина, Л.А. Получение новых лубрикантов для поливинилхлорида на основе изомерных кислот и изучение их свойств / Л.А. Мазина, А.Б. Нафиков, Р.Ф. Нафикова, Р.М. Ахметханов // Тезисы докладов Всероссийская школа-конференция для студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании». - Уфа, 2007. - С.41.

50. Нафикова, Р.Ф. Перспективы развития производства стабилизаторов хлорсодержащих углеводородов / Р.Ф. Нафикова, А.Б. Нафиков, А.Т. Гильмутдинов, У.Ш. Рысаев, В.У. Рысаев // Материалы VIII международной научной конференции. Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела. - Уфа, 2007. - С.62-63.

51. Нафикова, Р.Ф. Синтез и изучение новых комплексных термостабилизаторов для поливинилхлорида / Р.Ф. Нафикова, Г.М. Сидоров, А.Б. Нафиков, У.Ш. Рысаев, А.Т. Гильмутдинов // Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Москва, 2007. - С.413.

Размещено на Allbest.ru