Производство полиэфиров П-6, П6-БА, ПБА, ЭДА-50

Помещения и процедура обеспечения условий окружающей среды

Помещения производственных лабораторий ОТК по размерам производственных площадей, состоянию окружающей среды и условиям работы соответствует требованиям методик выполнения измерений, санитарным нормам, требованиям безопасности и охраны окружающей среды.

Санитарное состояние помещений проверяется комиссией Госсанэпиднадзора г. Казани, которая устанавливает факт соответствия рабочих помещений их назначению. Акт обследования хранится у начальника OTK.

Все помещения, в которых проводятся анализы, обеспечены приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021 "Системы вентиляции. Общие требования", соответствуют требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 "Пожарная безопасность, Общие требования", оснащены средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 "Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и оборудование".

Поддержание необходимых условий в помещениях (температура, освещённость, влажность, уровни шума и вибрации, отсутствие вредных веществ в воздухе рабочей зоны) осуществляется за счёт систем освещения (естественного и искусственного), вентиляции (естественной и искусственной вытяжной), водяного отопления, теплоизоляции поверхностей. Все помещения лаборатории имеют водотеплоснабжение, электричество и телефонную связь, оборудованы защитным заземлением.

Условия окружающей среды, влияющие на результаты испытаний, контролируются и регистрируются в журнале "Контроль условий окружающей среды" - приложение А. При нарушении оптимальных условий проведение анализа приостанавливается.

Персонал лабораторий в своей работе придерживается правил и требований техники безопасности, изложенных в методиках выполнения измерений, в инструкциях по эксплуатации оборудования. В процессе проведения аналитических работ в лаборатории применяются средства коллективной и индивидуальной защиты: халаты х/б, фартуки, перчатки резиновые, очки, респираторы, противогазы.

Доступ посторонних лиц к местам проведения анализа ограничен. Помещения лабораторий находятся на охраняемой территории, оснащены пожарной сигнализацией, огнетушителями. Во всех помещениях лаборатории ежедневно проводится влажная уборка.

Начальники производственных лабораторий ОТК несут ответственность за состояние помещений, соответствие условий проведения испытаний требованиям МВИ, обеспечение безопасных условий труда в лабораториях.

3. Производство Полиэфиров П-6, П6-Ба, пба, эда-50

Полиэфиры марок П-6, П6-БА, ПБА, ЭДА-50, предназначены для производства уретановых каучуков износостойких резинотехнических изделий на их основе, монолитных и пористых изделий методом литья.

ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Полиэфиры марок П-6, П6-БА, ПБА, ЭДА-50 должны изготавливаться в соответствии с требованиями настоящих технических условий по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке

По технологическим показателям полиэфиры должны соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице:

Наименование показателя	П-6	ПБА-II	ПБА-III	П6-БА	ЭДА-50
1.Внешний вид	Твердое воскообразное вещество без механических включений	Вязкое мазеобразное вещество без механических включений	Вязкая жидкость без мех-ких включений
2.Вязкость при -25°С, Па.с (П), -60°С, Па.с (П),	0,85-1,25 (8,5-12,5)	__	1,00-1,50 (10,0-15,0)	5,0-12,0 (50-120)
3.Массовая доля гидроксильных групп, %	1,60-1,90	1,60-1,90	1,05-1,20	1,50-1,80	1,50-1,90
4.Кислотное число, мг КОН/г, не более	1,3	1,0	0,4	0,9	1,0
5.Массовая доля воды, %. не более	0,08	0,10	0,10	0,08	0,08
6.Массовая доля железа, %, не более	0,0008	__	__	0,0008	0,0008
7.Активность, ч, в пределах	1-6	__	__	__	__
8.Массовая доля в пробе через 2 ч, %, в пределах	9,2-10,2	__	__	9,3-10,3	9,2-10,3
9.Изменение массовой доли пробе после термостатирования в течение 24 ч, %, не более	0,45	__	__	0,45	0,45



Упаковка

Полиэфиры заливают в чистую, сухую, герметично закрывающуюся тару: стальные бочки по ГОСТ 13950 (тип 1), оцинкованные бочки по ГОСТ 6247, полимерную тару или специально выделенные железнодорожные цистерны.

Допускается упаковка полиэфиров в чистые с внутренним антикоррозионным покрытием бочки из-под других продуктов. Тара из-под импортного сырья по прочностным качествам должна находиться на уровне аналогичной отечественной тары, перечисленной выше

Допускается по согласованию с потребителем упаковка полиэфиров в другую тару, обеспечивающую сохранность продукта при транспортировании и хранении.

Тара должна быть снаружи и внутри сухой и чистой. Перед упаковыванием полиэфира внутреннюю поверхность тары осматривают с помощью электрической лампы во взрывоопасном исполнении на чистоту (отсутствие окалины ржавчины, пыли, мусора и остатков других материалов).

Заполнение тары полиэфиром производят в условиях, исключающих попадание влаги. Перед заполнением тару продувают азотом

После заполнения тару с полиэфиром герметично закрывают в соответствии со стандартами на каждый вид тары. Тара после налива должна быть чистой снаружи.

Каждая упаковочная единица продукции пломбируется OTK предприятия изготовителя.

Маркировка

Маркировка транспортной тары - по ГОСТ 14192 с нанесением следующих дополнительных обозначений:

-наименование, товарный знак предприятия - изготовителя местонахождение;

-код ОКП;

-наименование и марка продукта;

-дата изготовления;

-масса брутто и нетто;

-номер партии;

-обозначение настоящих технических условий;

-знаков «Герметичная упаковка» и «Беречь от влаги».

Каждую партию полиэфира сопровождают документом, удостоверяющим соответствие качества продукта требованиям настоящих технических условий.

Документ должен содержать: наименование и товарный знак предприятия изготовителя, код ОКП, наименование продукта, дату изготовления, массу брутто и нетто партии, номер партии, количество единиц продукции в партии, обозначение настоящих технических условий, номер железнодорожной цистерны (при необходимости), результаты проведенных испытаний или подтверждение о соответствии полилиэфира требованиям настоящих технических условий, гарантийный срок хранения.

ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

Полиэфиры не обладают токсическими свойствами, физиологически безвредны, транспортирование, хранение, использование не требует соблюдения специальных правил по технике безопасности.

Полиэфиры не выделяют летучие вредные вещества и не оказывают отрицательного воздействия на организм человека. Полиэфиры не образовывают токсичные и пожаровзрывоопасные соединения в присутствии других веществ и внешних факторов, в воде растворяется только при повышенных температурах.

Полиэфиры взрывобезопасны, трудногорючи, можно тушить всеми средствами пожаротушения. При загорании токсичных веществ не образуется.

Разлитый продукт собирают совком в любую тару, место разлива засыпается песком, протирается ветошью. Собранный продукт и загрязненная ветошь направляется на сжигание.

При попадании на кожу загрязненные места следует хорошо протереть' тряпкой и затем смыть теплой водой с мылом.

Все работающие должны быть обеспечены спецодеждой и средствами индивидуальной защиты по ГОСТ 12.4.011- костюмы женские и мужские ГОСТ 27652, ГОСТ 27654, ботинки кожаные, перчатки резиновые и х/б, рукавицы комбинированные.

Индивидуальным средством защиты органов дыхания в случае аварийной ситуации является фильтрующий промышленный противогаз БКФ по ГОСТ 12.4.122.

Производственные помещения должны быть снабжены приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021, обеспечивающей состояние воздуха рабочей зоны производственных помещений в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005, а также аварийной вентиляцией.

Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать предельно-допустимых значений, указанных в ГОСТ 12.1.005. Периодичность контроля устанавливается в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

Оборудование, коммуникации, емкости должны быть заземлены от статического электричества по ГОСТ 12.4.124.

К работе могут быть допущены лица, предварительно прошедшие инструктаж по охране труда.

В целях профилактики профессиональных заболеваний все работающие должны проходить предварительные при поступлении на работу и периодические медицинские осмотры в соответствии с законодательством Российской Федерации, обучены правилам оказания первой медицинской помощи.

В производственных помещениях следует иметь аптечки, укомплектованные медикаментами для оказания первой доврачебной помощи в соответствии с требованиями СП 2.2.2.1327-03

В процессе производства полиэфиров возможно поступление в воздух рабочей зоны вредных веществ, входящих в его состав. В производственных помещениях должен быть организован производственный контроль параметров вредных факторов в соответствии с требованиями СП 1.1.1058-01 «Организация и проведение производственного контроля за соблюдением санитарных правил и выполнения санитарно-противоэпидемических (профилактических) мероприятий».

ТРЕБОВАНИЯ ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Мероприятия по охране природы заключаются в снижении потерь при транспортировании и хранении. Эффективными мерами защиты природной среды является герметизация технологического оборудования и трубопроводов.

Отходы производства, образующиеся при получении полиэфиров, перерабатываются и используются для синтеза полиэфиров строительного назначения.

Производство полиэфиров осуществляется в герметичных аппаратах.

ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

Полиэфиры должны быть приняты ОТК предприятия-изготовителя. Полиэфиры предъявляются к приемке партиями. За партию принимают количество однородного по качеству (усредненного) полиэфира, полученного от одной или нескольких технологических операций и сопровождаемой одним документом о качестве (паспортом).

Масса партии не более 60 т.

Каждую упаковочную единицу с полиэфиром в партии подвергают проверке для определения состояния тары, упаковки и правильности маркировки.

Для контроля качества партии полиэфира на соответствие требованиям технических условий от партии отбирают часть упаковочных единиц и составляют выборку. Для составления выборки отбирают разные единицы продукции в партии в том числе первую, среднюю и последнюю единицу в порядке их заполнения. Количество единиц продукции для составления выборки определяется по ГОСТ 2517.

При приемке полиэфира, транспортируемого в железнодорожных цистернах, проверке подвергают каждую цистерну.

При приемочном контроле каждая партия полиэфира подвергается приемо-сдаточным испытаниям по показателям 1,2,3,4,5,7,8,9 таблицы. По показателю 6 проводят периодические испытания каждой десятой партии, для остальной партий норма по этому показателю гарантируется предприятием-изготовителем без проведения испытаний.

При получении неудовлетворительных результатов проверки хотя бы по одному из показателей, по нему проводят повторную проверку на удвоенной пробе взятой от той же партии. Результаты повторных испытаний распространяются на всю партию.

При получении неудовлетворительных результатов испытаний по показателям, испытания которых проводят периодически, эти испытания переводят приемо-сдаточные для каждой партии полиэфира. При получении удовлетворительных результатов не менее чем на трех подряд изготовленных партиях полиэфира, этот вид испытаний снова переводят в периодические.

МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

Метод обора проб

Для контрольной проверки соответствия полиэфира требования настоящих технических условий должны применяться правила отбора проб и методов испытаний, указанные ниже.

Пробу для анализа полиэфира отбирают по ГОСТ 2517 из каждой упаковочной единицы продукции, отобранной по п.4.3. и 4.4., пробоотборником или чистой стеклянной трубкой с разных уровней из расплавленного продукта. При транспортировании продукта в железнодорожных цистернах предприятию изготовителю разрешается производить отбор проб в начале, середине и в конце перекачивания. Пробу отбирают в сухие чистые плотно закрывающиеся стеклянные банки не менее 200 г.

Отобранные точечные пробы соединяют вместе и составляют объединенную пробу, тщательно перемешивают и отбирают среднюю пробу не мене 0,1 кг.

Определение внешнего вида

Аппаратура, материалы и реактивы.

Пробирка П-1 -25(30)-200(250)ТС или 11-2-21-200ТС по ГОСТ 25336.

Термометр лабораторный ТЛ-2 по ГОСТ 28498.

Электроплитка по ГОСТ 14919.

Проведение испытания.

Внешний вид полиэфира определяют визуально. Наличие механических включений определяют также визуально просмотром расплавленной пробы в пробирке при температуре (60 ± 5) °С в проходящем свете. Допускается наличие точечных включений.

Определение вязкости

Вязкость полиэфиров П-6, П6-БА определяют при температуре (60,0 ± 0,5) °С, ЭДА-50 при температуре (25,0 ± 0,5) °С на вискозиметре Гепплера шариком № 5 или реовискозиметре Гепплера по инструкции к приборам.

Плотность полиэфира П-6 при температуре 60 °С - 1,18.10³ кг/м³, полиэфира П6-БА - 1,14.10³ кг/м³, полиэфира ЭДА-50 при температуре 25 °С - 1,195.10³ кг/м³. Расхождение между параллельными определениями не должно превышать 0,015 Па.с.

При замене трубки или шарика константу К устанавливают опытным путем не менее чем на трех партиях полиэфира, вязкость которых определена на приборе производства ГДР, расхождение между ними не превышают 0,20.

Определение массовой доли гидроксильных групп

Аппаратура, материалы и реактивы.

Весы лабораторные, соответствующе 2 классу томности при наибольшем пределе взвешивания от 50 мг до 200 г по ГОСТ 24104.

Колба Кн-1-100(250)-29/32 ТХС(ТС) или Кн-1-100(250)-24/29 ТХС(ТС) или Кн-1-100(250)-19/26 ТХС(ТС) или Кн-2-100(250)-34 ТХС(ТС) или Кн-2-100-22 ТХС(ТС) по ГОСТ 25336.

Колба Кн-1-50-14/23 (19/26) ТХС(ТС) или Кн-2-50-18(22) ТХС(ТС) по ГОСТ 25336.

Термометр лабораторный ТЛ-2 по ГОСТ 28498.

Часы любой марки.

Секундомер по НТД.

Сушильный шкаф любой марки с естественной циркуляцией воздуха и автоматической регулировкой температуры, позволяющей поддерживать температуру (100 ±3) °С.

Пипетки 2-2-5 и 4-2-1 по ГОСТ 29227-ГОСТ 29230.

Цилиндр 1-25 или 3-25 и 1-10 по ГОСТ 1770.

Бюретка -2-50 по ГОСТ 29251-ГОСТ 29253.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815 «ч.д.а.» или «х.ч.».

Пиридин по ГОСТ 13647 «ч.д.а.»

Кислота хлорная по ТУ 6-09-2878 «х.ч », 57%-ный раствор.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363 или натрий гидроокись по ГОСТ 4328 раствор с молярной концентрацией эквивалента С(КОН) = 0,28 моль/дм ³ (0,28 н).

Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6-09-5360, 1%-ный спиртовый раствор.

Кислота янтарная по ГОСТ 6341 «ч.д.а.»

Подготовка к испытанию.

Приготовление ацетилирующей смеси.

К 165 см³ хлороформа приливают 22,5 см³ уксусного ангидрида и постепенно при перемешивании вводят пипеткой 0,19 см³ хлорной кислоты. Смесь необходимо выдержать перед употреблением в течение не менее 2 ч. Хранят реактив в темной склянке с притертой пробкой, срок годности не более 3 суток.

Приготовление гидролизующей смеси.

Смешивают 3 части (по объему) пиридина и 1 часть воды.

Приготовление раствора щелочи с молярной концентрацией эквивалента С(КОН) = 0,28 моль/дм³ (0,28 н).

(36,00 ± 0,01) г гидроокиси калия или (23,00 ± 0,01) г гидроокиси натрия растворяют в двух литрах дистиллированной воды, дают раствору постоять в течение не менее 24 ч и отфильтровывают при наличие осадка.

Определение молярной концентрации эквивалента щелочи (Н).

Молярную концентрацию эквивалента щелочи устанавливают по янтарной кислоте. Янтарную кислоту прокаливают в сушильном шкафу при температуре (105 ± 3)°С в течении двух часов, охлаждают в эксикаторе и хранят там же в герметичной посуде. Во взвешенную колбу помещают от 0,2 до 0,3 г янтарной кислоты и снова взвешивают.

В колбу вводят цилиндром 20 см³ воды, перемешивают до полного растворения навески и титруют раствором щелочи в присутствии фенолфталеина до появления розовой окраски.

Молярную концентрацию эквивалента щелочи в моль/дм³ рассчитывают по формуле:

Н = М*1000 / V*59,044

Где: М - масса навески янтарной кислоты, г,

V - объем раствора щелочи, израсходованный на титрование янтарной кислоты, см³,

59,044 - молярная масса эквивалента янтарной кислоты, г/моль.

Вычисления проводят до 0,0001. За результат принимают среднее арифметическое из двух параллельных определений, расхождение между которым не превышает 0,0020. Результат округляют до 0,001.

Проведение испытания

Во взвешенную колбу помещают от 1,5 до 2,0 г полиэфира, колбу снова взвешивают. В колбу вводят сухой пипеткой 5 см³ ацетилирующей смеси, закрывают пробкой и перемешивают.

После полного растворения продукта, но не ранее чем через 5 мин с момента введения смеси, в колбу вводят цилиндром 5 см³ гидролизующей смеси, перемешивают и через (5±1) мин, добавив 10 см³ воды, титруют при перемешивании раствором щелочи в присутствии фенолфталеина до появления розового окрашивания, не исчезающего в течение менее 1 мин.

Параллельно с анализом пробы проводят два контрольных опыта в тех же условиях с теми же количествами реактивов.

Обработка результатов

Массовую долю гидроксильных групп в процентах (X₁) вычисляют по формуле:

X₁ = (V-V₁)*H*1,7 \ M

Где V - объем раствора щелочи, израсходованный на титрование контрольного опыта, см³;

V₁ - объем раствора щелочи, израсходованный на титрование пробы, см³;

17 - молярная масса эквивалента гидроксильной группы, г/моль;

Н - молярная концентрация эквивалента щелочи, моль/дм³;

М - масса навески продукта, г.

Вычисление проводят до тысячных долей процента. За результат анализа принимают среднее арифметическое из двух параллельных определений расхождение, между которыми не превышает 0,060 %. Результат округляют до сотых долей процента.

Определение кислотного числа

Определение кислотного числа проводится по ГОСТ 25210

Определение массовой доли воды

Определение массовой доли воды проводят по ГОСТ 19816.5 с подготовкой пробы по п.2.4.2. выше указанного ГОСТ. Разрешается проводить определение при отсутствии потока инертного газа.

Вычисление проводят до тысячных долей процента. За результат испытаний принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает 0,010%. Средний результат округляют до сотых долей процента.

Определение массовой доли железа

Определение массовой доли железа проводят по ГОСТ 19816.2 со следующим изменением: На определение берется (20,0±0,5) г полиэфира и исключается стадия осаждения железа аммиаком.

Определение активности полиэфира П-6

Аппаратура материалы и реактивы

Весы лабораторные, соответствующие 3 или 4 классу точности при наибольшем пределе взвешивания от 500 мг до 1 кг и 2 классу точности при наибольшем пределе взвешивания от 200 мг до 200 г по ГОСТ 24104;

Колба КГУ-3-2-250-34 ТС или КГУ-3-1-250-29/32 ТС или КГП 3-2-250-34 или КГП-3-1 -250-29/32 ТС по ГОСТ 25336;

Колба Кн-1 -250-29/32 ТС (ТХС) или Кн-2-250-34 ТС (ТХС) по ГОСТ 25336;

Колбонагреватель или плитка электрическая по ГОСТ 14919;

Термометр лабораторный ТЛ-2 по ГОСТ 28498;

Колба Кн-1-100-29/32 (ТС) или Кн-1-100-24/29ТХС (ТС) или Кн-2-100-22 ТХС (ТС) или Кн-2-100-34 ТХС (ТС);

Эксикатор пo ГОСТ 25336;

Вакуум-насос, обеспечивающий остаточное давление от 6 до 13 гПа (от 5 до 10 мм рт. ст.);

Сушильный шкаф, обеспечивающий создание температуры 80 0С;

Цилиндр измерительный 1-50 по ГОСТ 1770

Бюретка 3-20-50 по ГОСТ 29251-91 ГОСТ 29253;

Вакуумметр стеклянный ртутный по ТУ 92-891.026;

Стеклянная трубка длиной 150-200 мм и диаметром 4-6;

Пипетка 2-2-5 или 6-2-5 по ГОСТ 29227 - 29230;

Ацетон по ГОСТ 2603, х.ч. или ч.д.а. или импортный;

Н.гексан по ТУ 6-09-3375;

Диэтиламин по ГОСТ 9875, раствор в ацетоне с молярной концентрацией эквивалента С (C4H11N) = 0,2 моль/дм-' (0,2н) (2,1 см³ диэтиламина на 100 см³ ацетона);

Кислота соляная по ГОСТ 3118, спиртовый раствор с молярной концентрацией эквивалента C(HCI) = 0,1 моль/дм³ (0,1н);

Кальций хлористый по ТУ 6-09-5077;

Индикатор бромфеноловый синий, 0,1 %-ный раствор по ГОСТ 4919.1;

Продукт 102-Т по ТУ 113-38-95.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300 или ГОСТ 17299;

Дифенилгуанидин по ТУ 2491-001-432231-2001 или Гуанид Ф по ГОСТ 40.

Определение молярной концентрации эквивалента C(HCI)

Молярную концентрацию эквивалента кислоты устанавливают по дифенил-гуанидину (гуаниду Ф).

Перед определением дифенилгуанидин (гуанид Ф) выдерживают в течение 2 ч + 10 мин при температуре (80±2) ОС и охлаждают в эксикаторе.

Во взвешенную колбу (50 смЗ) помещают навеску дифенилгуанидина (гуанида Ф) массой от 0,10 до 0,15 г, добавляют 10 см³ спирта, перемешивают до растворения. Содержимое колбы титруют из бюретки раствором соляной кислоты в присутствии 3-4 капель индикатора бромфенолового синего до появления устойчивой желтой окраски.

Молярную концентрацию эквивалента кислоты (Н) в моль/дм³ рассчитывают по формуле:

Н = М*1000 / V*211,27

Где: М масса навески дифенилгуанидина (гуанида Ф), г

V - объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование навески дифенилгуанидина (гуанида Ф), см³

211,27 - молярная масса эквивалента гуанида Ф, г.

Вычисления проводят до 0,00001. За результат испытания принимают среднее арифметическое из двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает 0,00080. Результат округляют до 0,0001. Определение оптимальности проводят не реже одного раза 7 дней.

Проведение испытания

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и установленную над закрытым колбонагревателем или плиткой, взвешивают (100-150) г полиэфира. Полиэфир расплавляют и подвергают осушке при остаточном давлении от 6 до 13 гПа до 10 мм рт.ст.) и температуре (80±2)°С при перемешивании до массовой доли в нем не более 0,02 %.

По окончании осушки полиэфир охлаждают до (60-63) °С при остаточном давлении от 6 до 13 гПа (от 5 до 10 мм рт.ст.) стравливают вакуум сухим инертным газом (аргоном, азотом) или сухим воздухом через хлоркальциевую трубку.

Необходимое количество продукта 102-Т в граммах (Х₂) или в см³ (Х₃) считывают по формулам:

Х₂ = 174*2* X₁*m₁ / 34*А

Х₃ = 174*2* X₁*m₁ / 34*А*1,22

Где 174 - молекулярная масса продукта 102-Т.

2 - количества молей продукта 102-Т;

Xi - массовая доля гидроксильных групп в полиэфире П-6, %

m₁ - масса анализируемой навески полиэфира, г

34 - молекулярная масса концевых гидроксильных групп в полиэфире, %

А - массовая доля основного вещества в продукте 102-Т, %

1,22 - плотность продукта 102-Т, г/см³

Смесь полиэфира и продукта 102-Т быстро нагревают при перемешивании до температуры (90±2)°С, отмечают время достижения режимной температуры до начало реакции и ведут синтез при температуре (90±2)°С и атмосферном давлении. Через каждые 30 мин отбирают пробы массой (0,7-0.9) г для определения массовой доли изоцианатных грулп общих по п.5.9. Определение повторяют до получения результата, отличающегося от расчетного не более чем на (±0,15) % абс.

Расчетное значение массовой доли изоцианатных групп (Х₄) в процентах вычисляют по формуле

X₄ = 48,3* Х₂ -2,47 * X₁* m₁ / М₁ + Х₂

Где 48,3 и 2,47 - постоянные коэффициенты

X₁- массовая доля гидроксильных групп в полиэфире П-6, %

M₁ - масса навески анализируемого полиэфира, г

Х₂- масса введенного продукта 102-Т, г

Х₃-объем веденного продукта 102-Т, см³

1,22 - плотность продукта 102-Т, г/см³

По достижении величины близкой к расчетной температуре реакционной массы быстро (в течение 5-8 мин) снижают до (60±2) °С и перемешивают при этой температуре в течение (1 ч ±5 мин), после чего вновь определяют массовую долю изоцианатных групп. Если изменение массовой доли изоцианатных групп не более 0,30 % абс., то реакция считается законченной.

За активность принимается время от начала реакции (по достижении 90°С) до отбора последней пробы.

Если изменение массовой доли изоцианатных групп более 0,30 % абс, то испытание повторяется с предварительной стабилизацией полиэфира ацетилацетоном.

Стабилизация полиэфира П-6 ацетилацетоном

В высушенный по п.5 8.3 полиэфир П-6 вводят ацетилацетон, количество которого (Х₅) в г рассчитывают по формуле:

Х₅ = 0,0002 * m₁

Где m₁ - масса навески анализируемого полиэфира П-6, г

Перемешивают массу не менее 15 мин, затем вводят расчетное количество продукта 102-Т и проводят испытания.

В случае применения при испытании ацетилацетона делается соответствующая отметка в паспорте на полиэфир П-6.

Определение массовой доли изоцианатных групп и изменение массовой доли изоцианатных групп в технологической пробе

Определение заключается в проведении в течение одного часа температуре (65±1)°С реакции полиэфира П-6 или П6-6А или ЭДА-50 с дифенилметандиизоцианат (МДИ) с последующим термостатированием при температуре (50±2)°С образовавшегося продукта в течение 24 ч и наблюдением за изменением вязкости и массовой доли NCO- групп.

Полиэфир считается пригодным, если в течение 24 ч визуально не наблюдается нарастание вязкости, наличие гельобразных включений.

Приготовление технологической пробы

Аппаратура, материалы и реактивы

Весы лабораторные, соответствующие 3 классу точности при наибольшем пределе взвешивания от 500 мг до 1 кг по ГОСТ 24104.

Колба КГУ-3-2-250-34 ТС или КГУ-3-1-250-29/32 ТС или КГП-3-2-250-34 ТС или КГП-3-1 -250-29/32 ТС по ГОСТ 25336;

Термометр лабораторный по ГОСТ 28498.

Колбонагреватель или ультратермостат, заполненный глицерином;

Мешалка, соединенная с электродвигателем;

Вакуум-насос, обеспечивающий остаточное давление от 6 до 13 гПа (от 10 мм.рт.ст.)

Вакуумметр стеклянный ртутный по ТУ 92-891.026.

Стакан В-1-100(150) ТС, Н-1-100 (150) ТС по ГОСТ 25336;

4,4 - дифенилметандиизоцианат (МДИ) по НТД, или импортный;

Проведение испытания

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и установленную над колбонагревателем, взвешивают (70-100) г полиэфира. При содержании воды более 0,1 полиэфир расплавляют и подвергают осушке при перемешивании при остаточном давлении от 6 до 13 гПа (от 5 до 10 мм рт.ст.) и температуре (95±5)°С до массовой доли воды проводят по п.5.6. настоящих технических условий.

По окончании осушки полиэфир охлаждают до температуры (60±2)°С вводят в него при перемешивании предварительно расплавленный в стакане при температуре (45-50)°С МДИ.

Количество МДИ (Х₆) в г рассчитывают по формуле

Х₆ = 0,6 * М + 0.5

Где 0,6 - коэффициент, считывающий заданное соотношение полиэфира и МДИ

М - масса анализируемой пробы полиэфира, г

0,5 - избыток, учитывающий потери МДИ, г.

Смесь полиэфира и диизоцианата перемешивают при температуре (65±1)°С в течение 2 ч ±5 мин. Допускается кратковременный подъем температуры в начале реакции. Наблюдают за вязкостью реакционной смеси. По окончании перемешивания тотчас же отбирают пробу для определения в ней NCO - групп.

Определение массовой доли изоцианатных групп в технологической пробе

Аппаратура, материалы и реактивы

Весы лабораторные общего назначения, соответствующие 2 классу точности при наибольшем пределе взвешивания от 50 мг до 200 г по ГОСТ 24104;

Пипетка 2-2-10 или 6-2-10 по ГОСТ 29227 - 29230;

Колба Кн-1-100-29/32 ТХС (ТС) или Кн-1 -100-24/29 ТХС (ТС) или Кн-2-100-22 ТХС (ТС) или Кн-2-100-34 ТХС (ТС);

Бюретка 3-2-50-0,1 по ГОСТ 29251-91 - 29253

Ацетон по ГОСТ 2603, х.ч. или ч.д.а. или импортный;

Диэтиламин по ГОСТ 9875 или ТУ 6-09-68 или дибутиламин по ТУ 6-09-1862, раствор в ацетоне с молярной концентрацией эквивалента С (C₄H₁₁N) = 0,2 моль/дм³ (0,2н) (2,1 см³ диэтиламина или 3,4 см³ дибутиламина на 100 см³ ацетона);

Кислота соляная по ГОСТ 3118, спиртовый раствор с молярной концентрацией эквивалента C(HCI) = 0,1 моль/дм³ (0,1н);

Индикатор бромфеноловый синий, 0,1 %-ный раствор по ГОСТ 4919.1.

Проведение испытания

В коническую колбу вместимостью 100 см³ взвешивают (0,5 ±0,1) г реакционной массы. В колбу пипеткой вливают 10 см³ раствора диэтиламина в ацетоне и взбалтывают до полного растворения навески. Затем содержимое колбы титруют. Раствором соляной кислоты в присутствии бромфенолового синего (5-7 капель) до перехода сине окраски в зеленовато-желтую.

Параллельно проводят контрольный опыт.

Обработка результатов

Массовую долю изоцианатных групп (Х₇) в процентах рассчитывают по формуле:

Х₇ = (У-У₁) *42 * Н * 100 / М * 1000

Где: У - объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование контрольного опыта, см³;

У₁ - объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование навески реакционной массы, см³;

42 - молярная масса эквивалента изоцианатной группы, г/моль;

Н - молярная концентрация эквивалента соляной кислоты, моль/дм³;

М - масса навески реакционной массы, г.

Вычисления проводят до сотых долей процента. За результат испытания принимают среднее арифметическое из двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не превышает 0,10 % масс. Средний результат округляют до десятых долей процента.

ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

Бочки с продуктом транспортируют мелкими отправками в пакетированном виде железнодорожным и автомобильным транспортом в крытых транспортных средствах в соответствии с правилами перевозок грузов, действующим этих видах транспорте.

Полиэфиры в железнодорожных цистернах транспортируют в соответствии с правилами перевозок грузов, действующими на железнодорожном транспорте.

Полиэфиры хранят в исправных герметично закрытых емкостях или упакованном виде в крытых сухих складских помещениях изготовителя (потребителя) при температуре не выше 40 0С.

Транспортирование, хранение и применение полиэфиров не требует соблюдения специальных правил по технике безопасности.

ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

Изготовитель гарантирует соответствие полиэфиров требованиям настоящих технических условий при соблюдении потребителем правил транспортирования и хранения, установленных техническими условиями

Гарантийный срок хранения полиэфиров один год со дня изготовления при условии соблюдения герметичности тары.

Выводы

Практика проходила в период с 01.04.2013 по 21.04.2013г. в ОАО “КЗСК”.

За этот период я ознакомился с историей организации, ее структурой, отделами. В том числе с лабораторией ОТК, где и проходила вся моя последующая работа. В этом отделе я познакомился с начальником производственной лаборатории ОТК цеха № 10, Гильмутдиновой Муршидой Габдрахмановной, который стал моим руководителем, наставником и помощником. Благодаря ей, я узнал, как работает отдел, его структуру, ознакомился с документацией. Изучил различные инструкции, технические условия, ГОСТы и другие, производственные и нормативные документы.

Предприятие мне очень понравилась, а в особенности ее доброжелательный и отзывчивый коллектив, который, всегда приходил на помощь, как только возникали вопросы.

После прохождение практики я точно осознал, что сделал правильное решение, выбрав свою специальность, и был вдохновлен для получения новых знаний и навыков в этой области.

Список литературы

1. Закон РФ «О техническом регулировании»

2. Закон РФ «Об обеспечении единства измерений»

3. Стандартизация, метрология и сертификация: Учебник.- 6-е изд., перераб. И доп.- М.: Юрайт- Издат, 2006.- 350с.-(Основы наук)

4. ТУ 38.103582-85 «Полиэфиры П-6, П6-БА, ПБА, ЭДА-50»

Размещено на Allbest.ru

...