Акриловые гидрогели в качестве полимерных связующих

концентрация электролитов, М: а - 10 - 4; б - 10-3.

Рисунок 4.4 - Зависимость равновесной степени набухания тетразолсодержащего абсорбента в растворах электролитов при 20 С от доли 5-винилтетразола.

4) Для системы АК-ВТ-МБАА увеличение доли гетероциклического мономера приводит к меньшему эффекту ионного подавления в области концентрации соли одновалентного металла более 10-3 М, чем для суперабсорбента на основе полиакриловой кислоты в 1,5 - 2 раза. Замена ионогенного тетразольного фрагмента на метильное производное 5-винилтетразола увеличивает значение набухания в 2-3,5 раза (до 170 г/г в физиологическом растворе по сравнению с 40 г/г для АК-МБАА), что объясняется разрыхлением компактной структуры сополимера, образованной межмолекулярными взаимодействиями и водородной связью, при введении метильного радикала в тетразольный фрагмент.

5) Характерной особенностью набухания тетразолсодержащего абсорбента, независимо от природы гетероциклического фрагмента, является отсутствие дискретного фазового перехода при увеличении концентрации соли в водном растворе, что позволяет прогнозировать абсорбционные характеристики гидрогелей в практически любой ионной ситуации.

6) Способность к комплексообразованию тетразолсодержащего акрилового сополимера уменьшается в следующем порядке: Cu2+ > Co2+ > Ni2+, что приводит к увеличению абсорбционной способности полимерного материала в указанной последовательности. Сильное взаимодействие иона Cu2+ с цепями поливинилтетразола связано с небольшими размерами иона меди, величиной заряда и тенденцией иона меди к образованию координационных связей.

Условия синтеза сополимера: мольная доля, %: [МБАА] - 0.05;

1 - раствор NaCl; 2 раствор НСl (рН = 3.24); 3 - раствор CuCl2.

Рисунок 4.5 - Зависимость равновесной степени набухания тетразолсодержащего абсорбента в 10 - 3 М растворах электролитов при 20 С от доли 2-метил-5-винилтетразола.

7) Скорость набухания тетразолсодержащего абсорбента на основе 5-винилтетразола и акриловой кислоты в дистиллированной воде при увеличении доли гетероциклического мономера уменьшается в среднем в 2 - 2,5 раза, а водных растворах электролитов увеличивается в 1,5 - 2 раза по сравнению со сшитой полиакриловой кислотой. При переходе к тетразолсодержащему акриловому сополимеру на основе 2-метил-5-винилтетразола наблюдается обратная зависимость: увеличение доли гетероциклических звеньев приводит к увеличению скорости набухания в 1,5 - 2 раза как в дистиллированной воде, так и в растворах электролитов. Скорость набухания сополимеров системы ВТАКМБАА на порядок выше скорости набухания для системы МВТАКМБАА.

8) Изучение поверхности образцов тетразолсодержащих акриловых сополимеров с помощью метода конфокальной микроскопии и эллипсометрии показало, что поверхность имеет пористый характер с размерами пор от нескольких до нескольких десятков микрон в зависимости от условий синтеза сополимера, влияющего на скорость и степень набухания материалов (см. рис. 4.6).

а) б)

Рисунок 4.6 - Поверхности образцов тетразолсодержащих сополимеров:

а) высушенный образец; б) образец с влагосодержанием 30%

Акриловые гидрогели являются термочувствительными системами и при температуре выше 40 °С происходит резкое уменьшение набухания полимеров. Тетразолсодержащие сополимеры демонстрируют способность к абсорбции растворителя вплоть до 65 °С, при этом сохраняя геометрическую форму образцов. Равновесная степень набухания сополимеров на основе акриловой кислоты и 5-винилтетразола в зависимости от состава увеличивается в 23 раза и достигает значения 1800 г/г при повышении температуры от 15 до 65 °С.

Введение гидрофобных заместителей в состав тетразольного фрагмента сопровождается появлением НКТР при температуре ~60 С и уменьшением степени набухания сополимеров при дальнейшем повышении температуры. Увеличение концентрации 2-метил-5-винилтетразола приводит к повышению термочувствительности материала. Тетразолсодержащие абсорбенты демонстрируют высокие значения набухания при температуре менее 60 С и устойчивость при повышенных температурах в набухшем состоянии, что немаловажно в практическом использовании материалов на их основе.

Исследование процесса дегидратации сополимеров на основе акриловой кислоты и 5-винилтетразола показало наличие нескольких пиков на кривых ДСК в температурном интервале 70 130 С, о наличии свободной воды, имеющей свойства близкие к свойствам воды «в объеме», пограничной воды, слабо связанной с сеткой сополимера и связанной воды. Увеличение содержания 5-винилтетразола приводит к смещению пиков кривых в более высокотемпературную область, что свидетельствует о более прочной связи молекул растворителя с гетероциклическими фрагментами цепи. Поэтому, физико-химические свойства тетразолсодержащих акриловых гидрогелей зависят не только от молекулярной и сетчатой структуры геля, степени его сшивки и набухания, но также от относительного содержания свободной и связанной воды в полимерах.

При переходе от лабораторных условий проведения экспериментов к промышленному производству важно исследовать влияние внешних факторов на физико-химические свойства сополимеров во время хранения образцов тетразолсодержащих акриловых абсорбентов. Как показали опыты, в процессе старения свойства гелей претерпевают значительные изменения. Наиболее заметные изменения абсорбционных свойств тетразолсодержащих сополимеров происходят через 18 месяцев хранения: равновесная степень набухания уменьшается в среднем на 25 - 45%, поскольку в процессе старения гель теряет свободную воду и структура сетки сополимеров уплотняется.

Таблица 4.3 - Физико-механические характеристики образцов тетразолсодержащего акрилового сополимера во время старения Условия синтеза: мольная доля, %: ВТ - 24.3.

Во время хранения происходят и значительные изменения физико-механических характеристик тетразолсодержащих абсорбентов. Поскольку испытываемые материалы не демонстрировали четко регистрируемого разрушения образца в процессе одноосного сжатия, то критерием окончания испытания была выбрана деформация на 50 % исходной высоты образца (см. табл.4.3). Качественный характер деформационных кривых всех испытанных образцов после старения аналогичен наблюдавшемуся при первичном испытании, однако «масштаб» по оси напряжений меняется на 2 порядка - модуль упругости вырастает с 2 - 3 до 300 - 500 МПа, а предел пластичности - с 0,2 - 0,5 до 40 -50 МПа. Нужно отметить, что, несмотря на высокие напряжения сжатия, реализованные при этих испытаниях, образцы не разрушались и после снятия нагрузки демонстрировали ограниченную тенденцию к восстановлению исходных размеров. Через 7 суток после испытания их высота восстанавливалась до 50 - 70%.

Для образцов с содержанием 5-винилтетразола 7,7 моль% модуль упругости Е составлял 0,2 - 1,2 МПа в зависимости от условий синтеза, после 4 месяцев старения образцов эти величины составили 23 - 26 МПа. Таким образом, механические свойства супервлагоабсорбентов существенным образом зависят от условий хранения образцов.

Глава V. Наполненные абсорбирующие акриловые системы

Создание полимерных композиционных материалов является универсальным принципом получения полимерных материалов с новым комплексом физических и механических свойств. При этом для ряда практических применений желательно использовать минимальные степени наполнения, так как весьма важным представляется сохранение физико-химических свойств дисперсионной среды сшитых сополимеров (например, газопроницаемости, прочности адгезионного контакта и т.д.). Одним из вероятных путей решения такого рода задачи является модификация полимерных матриц фуллеренами - получение нанокомпозитов.

Теория нанокомпозитов предсказывает возможность достижения значительного эффекта при введении модифицирующих добавок высокодисперсных веществ в количестве 0,5 - 1,5 мас.%. Пленки на основе тетразолсодержащих акриловых сополимеров, модифицированные фуллереном С60 (Ф) на стадии синтеза, характеризуются высокими деформационно-прочностными характеристиками: добавка фуллерена незначительно снижает прочность пленки на разрыв, но 1,5 раза повышает ее относительное удлинение до 1200%, что связано, прежде всего, с ориентирующим влиянием модификатора в процессе полимеризации, т.е. введение фуллерена способствует образованию более регулярной и менее дефектной структуры полимерной сетки.

С другой стороны, С60 - в качестве модификатора тетразолсодержащих абсорбентов на основе 2-метил-5-винилтетразола - приводит к уменьшению выхода сополимера и увеличению времени начала гелеобразования, проявляя антиоксидантные свойства.

Пленки на основе 2-метил-5-винилтетразола с долей 19,3 моль% и МБАА 0,1 моль%, модифицированные фуллереном концентрацией 0,04 масс.% характеризуются прочностью на разрыв =10,0 МПа.

Увеличение доли С60 в составе композиции приводит к росту скорости набухания и абсорбционной способности полимерного материала в 2,5 раза по сравнению с немодифицированным образцом, что объясняется межмолекулярными взаимодействиями между фуллереном и полимером, приводящие к изменению абсорбционной способности акриловых композиций за счет акваагрегации. Максимальным водопоглощением обладают композиции, содержащие 0,03 мас.% С60.

Условия синтеза сополимера: мольная доля, %: [МБАА] - 0.08; [ПСА] - 0.05, степень нейтрализации, б - 0.3; массовая доля [Ф],%: 1 - 0.03; 2 - 0.1; 3 - 0.01; 4 - 0

Рис.5.1 - Кинетические кривые набухания фуллерен-содержащих полимерных композиций в дистиллированной воде при температуре 15 С.

Использование современных нанотехнологий может существенно изменить подход к лечению ран различной природы. Создание биоактивного трехслойного фуллеренсодержащего гидрогелевого покрытия на 20-25% сокращает длительность заживления ран и может быть рекомендовано для лечения гнойно-некротических процессов, трофических язв и пролежней, ран, возникающих при механической травме и гранулирующих ран при глубоких ожогах. Исследование эффективности местного применения гидрогелевого биоактивного раневого покрытия проведено на модели глубоких ожогов (20 крыс линии Вистар весом 180 - 200 г). Критериями эффективности местного применения С60 служили скорость заживления и гистоморфологическая картина ран на 7, 10, 14, и 20 сутки.

Одну рану накрывали гидрогелевым покрытием с 0,1% содержанием в нем фуллерена в комплексе С60/ПВП и биологически активных компонентов (антимикробный, антиферментный, гемостатический и протеолитический препараты), другую - желатиновой губкой без включения фуллерена С60, но имеющей в своем составе отмеченные выше биологически активные препараты в аналогичных концентрациях.

Опыты показали, что применение на гранулирующих ранах после глубоких ожогов гидрогелевого раневого покрытия с долей фуллерена 0,1 масс.%, заживление ран происходит не менее чем в 1,5 раза быстрее: срок полного заживления составляет 12 - 14 суток, без С60 - 20 суток (см. рис.5.2). По данным гистоморфологических исследований в ранах с биоактивным покрытием на 7 сутки после некрэктомии наблюдали очищение ран от нежизнеспособных тканей, осуществляемое, главным образом, макрофагами, формирование хорошо васкуляризированной грануляционной ткани и эпителизацию в приграничной зоне, где начиналось подрастание эпителиального клина под струп между фибриноидом и вновь образованной грануляционной тканью. В контрольной группе (без фуллеренсодержащего гидрогеля) гистоморфологическая картина на 7 сутки свидетельствовала о более выраженной воспалительной реакции, при этом, как и в опытной группе, происходило очищение раны от нежизнеспособных тканей, однако процессы формирования грануляционной ткани и эпителизации протекали значительно медленнее.

а) б)

Рис. 5.2 - Раневой дефект:

а) контрольной группы на 14-е сутки; б) при применении фуллеренсодержащего раневого покрытия на 10-е сутки

Одним из широко применяемых в промышленности наполнителей являются стеклосферы. Перспективность использования легких неорганических наполнителей видится в комплексном влиянии стеклосфер (СФ) на совокупность эксплуатационных параметров, в том числе и на пожарозащищенность. Модифицированные на стадии синтеза стеклянным наполнителем пленки тетразолсодержащего акрилового сополимера на основе 5-винилтетразола характеризуются высокими деформационно-прочностными характеристиками, поскольку стеклосферы повышают прочность пленки на разрыв: при доле МБАА 0,02 мол.% и концентрации боросиликатных стеклосфер 10 и 50 мас.% прочность акриловых пленок на разрыв достигает 1,1 и 2,18 МПа, соответственно, что приблизительно в 2 и 4 раза, соответственно, больше, чем прочность немодифицированных пленок, а относительное удлинение при введении модификатора уменьшается на 50% и 70% (относительное удлинение пленок для немодифицированного сополимера составляет е = 870%).

Увеличение прочности гидрогелей при совместном введении стеклосфер и 5-винилтетразола в состав композиции можно отнести к образованию адсорбционно-гидратных слоев на поверхности стеклосфер. Адсорбционно-гидратные слои оказывают стабилизирующее действие, т.к. ориентирующее влияние поверхностного слоя приводит к образованию упрочненных структур, повышая структурно-механические свойства материала (см. рис. 5.3).

а) б)

Рис. 5.3-Тетразолсодержащий акриловый гидрогель, содержащий стеклосферы:

а) в ненабухшем состоянии, б) набухшем состоянии.

Причиной повышения прочности сшитого сополимера является также образование агрегатов наполнителя в процессе синтеза тетразолсодержащей водопоглощающей композиции, а вода, как полярный растворитель, способствует агрегации частиц. Модифицированный акриловый гель становится в 6 раз более прочным, поэтому образцы на их основе сохраняют форму в набухшем состоянии, относительное удлинение при этом уменьшается до 350 %.

В зазоре между частицами, окруженными адсорбционно-гидратными слоями, происходит увеличение концентрации раствора, а следовательно, возникает осмотическое расклинивающее давление, что влияет на абсорбционные характеристики материала: полимерная пленка тетразолсодержащего акрилового сополимера на основе 2-метил-5-винилтетразола, характеризуется равновесной степенью набухания в дистиллированной воде при 16 °С равной 210 г/г, и скорость набухания модифицированной пленки на основе тетразолсодержащего абсорбента выше, чем у исходной полимерной матрицы в 1,5 - 2 раза. В общем случае, при введении 10 масс.% стеклосфер, значение равновесной степени набухания уменьшается, что видно из рисунка 5.4, а введение С60 значительно повышает водопоглощение, при этом следует написать: Qmax ? QCФ + QФ. Введение в состав полимерной матрицы фуллерена в 2 - 6 раз повышает значение максимального набухания нанокомпозитов.

Создание полимерных композиций с бинарным наполнением: С60 и стеклосфер, позволяет сочетать программируемые физико-механические и абсорбционные характеристики материала. Зависимости максимального водопоглощения от доли наполнителей носит экстремальный характер поскольку, наличие границы раздела может привести как к увеличению среднего эффективного числа физических узлов сетки и, как следствие, уменьшению набухания, так и к их уменьшению вследствие снижения числа связей полимер-полимер и, следовательно, увеличению абсорбирующей способности материала.

Размещено на http://www.allbest.ru//

Размещено на http://www.allbest.ru//

Условия синтеза композиции: концентрация наполнителей, массовая доля, %: 1: [СФ] - 10; [Ф] - 0.1; 2: [Ф] - 0.1; 3: без СФ и Ф; 4: [СФ] - 10.

Рисунок 5.4 - Зависимость степени набухания полимерной композиции в дистиллированной воде при 18 єС от концентрации наполнителей

При исследовании деформационно-прочностных характеристик полимерных пленок с бинарным наполнением показано наличие концентрационного оптимума, связанного с наложением различных факторов, влияющих на прочность материала: С60 уменьшает прочность пленок на разрыв до 7 раз, но при этом увеличивает их относительное удлинение в 3,5 раза по сравнению с ненаполненным образцом при прочих равных условиях. Это открывает широкие возможности для целенаправленного синтеза материалов многофункционального назначения, обладающих ценными, уникальными и предсказуемыми свойствами.

Таблица 5.1 - Результаты испытаний акрилатных композиций

Условия синтеза композитов: массовая доля, %: [МБАА] - 0.1; [Ф] - 0.1

Исследование горючести образцов композитов с бинарным наполнением, проведенных в керамической трубе в соответствии с ГОСТ 12.1.044-94, показало композиционные материалы, содержащие стеклосферы в качестве наполнителя, являются трудногорючими. Результаты испытаний представлены в таблице 5.1. При испытании трудногорючих материалов количество твердого остатка должно превышать 80%, что не наблюдается в опыте. Это объясняется высоким содержанием в образцах связанной воды, которая включена в исходную массу образца. Горение композиционных образцов протекает в беспламенном режиме и отличается исключительно малой скоростью распространения тепловой волны.

ВЫВОДЫ

На основании исследований, проведенных в рамках данной работы можно сделать следующие выводы:

1. На основании проведенных комплексных теоретических и экспериментальных исследований разработано новое направление по созданию полимерных материалов и композитов на их основе, обладающих высокими абсорбционными и физико-механическими характеристиками, а также сформулирована концепция прогнозирования свойств при создании высокоэффективных «умных» полимерных продуктов нового поколения. Новый подход позволил впервые реализовать химическую модификацию акриловых абсорбентов звеньями 3-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфиновой кислоты, 2-метил-5-винилтетразола и 5-винилтетразола. Впервые установлены кинетические закономерности гелеобразования в системах АК - БФК - МБАА, АК - МВТ - МБАА, АК - ВТ - МБАА. Найдена взаимосвязь «синтез - структура - свойство», что позволяет получать материалы многофункционального назначения с заданными характеристиками.

2. Впервые установлены закономерности протекания радикальной полимеризации в гетерогенной системе мономер - полимерная матрица - наполнитель и взаимосвязи химического строения полимерных составляющих, структуры и комплекса свойств водопоглощающих полимерных композитов многоцелевого назначения.

3. Изучены закономерности сорбции ионов металлов и молекул растворителя фосфор- и тетразолсодержащими акриловыми сополимерами. Проведен теоретический анализ полученных экспериментальных зависимостей в рамках классической теории Флори?Хаггинса. Получены математические модели, описывающие процессы набухания новых полимерных систем в зависимости от ионной характеристики раствора. Установлено отсутствие дискретного фазового перехода для фосфор- и тетразол-содержащих гидрогелей в процессе набухания при увеличении концентрации соли в водном растворе, что позволяет прогнозировать абсорбционные характеристики гидрогелей в практически любой ионной ситуации. Показано, что увеличение доли гидрофосфорильных групп в составе сополимера повышает абсорбционные характеристики материала в 2 раза по сравнению с акриловыми абсорбентами и приводит к увеличению значения константы скорости набухания гидрогелей на два порядка. Впервые полученные тетразолсодержащие акриловые сополимеры демонстрируют значения максимального водопоглощения в 1,5 - 2 раза больше, чем для акриловых полимеров в водных растворах моновалентной неорганической соли. Зависимость равновесной степени набухания тетразолсодержащих абсорбентов от доли 2-метил-5-винилтетразола носит экстремальный характер независимо от природы водного раствора электролита и в 1,5 - 2,5 раза выше, чем для акриловых полимеров.

4. Впервые установлено, что тетразолсодержащие акриловые сополимеры при концентрации соли моно- и поливалентных металлов менее 10-4 М работают в режиме сорбции воды; при концентрациях водных растворов электролитов более 10-4 М, тетразолсодержащие акриловые сополимеры переходят в режим сорбции ионов металлов. Установлен следующий ряд абсорбционной способности акриловых сополимеров, содержащих звенья: МВТВТПАК. Показано, что материалы на основе тетразолсодержащих акриловых сополимеров являются высокоэффективными сорбентами по отношению к ионам переходных металлов, в 2 4 раза понижая их концентрацию в окружающем растворе с повышением доли звеньев ВТ в составе сополимера, что позволило провести оптимизацию процесса по заданным параметрам. По сорбционной активности металлы располагаются в следующий ряд для тетразолсодержащих абсорбентов: Cu(II)>Со(II)>Ni(II). Вычислены константы скорости набухания тетразолсодержащих акриловых сополимеров различного состава. Показано, что увеличение доли гетероциклического звена в составе сополимера приводит к повышению скорости набухания материала 1,5 2,5 раза. Сравнительная оценка кинетических характеристик исследуемых полимерных матриц показала, что скорость набухания в дистиллированной воде для исследуемых систем следующая: БФКАК МВТАК АК ВТАК.

5. Установлено, что модификация акриловых супервлагоабсорбентов гетероциклическими фрагментами значительно улучшает деформационно-прочностые характеристики абсорбентов: на порядок повышает модуль упругости (до 2,7 МПА). Полученные композиционные материалы могут быть также использованы для создания сенсорных устройств (на присутствие ионов поливалентных металлов) в виде изделий заданной формы.

6. Выявлено влияние С60 и стеклосфер на структуру и свойства получаемых полимерных материалов, а также возможность их регулирования. Введение фуллерена в состав композиции повышает относительное удлинение пленок в 1,5 раза за счет структурирования полимерной пленки (до 1200%), а использование стеклосфер упрочняет композицию в 1,5-5 раз (до 2,2МПа), что объясняется наличием адсорб-ционно-гидратных слоев. Использование бинарных композитов позволяет синтезировать материалы, сохраняющие заранее заданную форму в набухшем состоянии. Предложены уравнения и проведены расчеты, демонстрирующие возможность прогнозирования деформационно-прочностных характеристик новых полимерных композитов в зависимости от условий синтеза, природы полимерных материалов и внешних условий.

7. Изучены закономерности старения новых гелей во время хранения. Показано, что материалы в течение 1 года незначительно изменяют свои физико-химические характеристики.

8. Подтверждена высокая эффективность предложенных водопогло-щающих материалов в качестве регуляторов роста растений и «искусствен-ной» почвы в районах с засушливым климатом; для очистки промышлен-ных стоков от ионов би- и поливалентных металлов; для получения огнезащитных конструкций и регуляторов влажности в крупногабаритных объемах, а также в качестве сорбирующих повязок при местном лечении поверхностных, инфицированных и гнойных ран, а также гранулирующих ран после ожогов. Новизна предлагаемых технических решений подтверждена патентами РФ и актами испытаний.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ

1. Игрунова, А.В. Синтез и абсорбционная способность новых полиэлектролитных тетразолсодержащих акриловых гидрогелей/ А.В. Игрунова, Н.В. Сиротинкин, М.В. Успенская// Журнал прикладной химии. 2001. Т.74, вып. 5. С. 793-797.

2. Игрунова, А.В. Поведение тетразолсодержащих акриловых гидрогелей в растворах электролитов/ А.В. Игрунова, Н.В. Сиротинкин, М.В. Успенская// Журнал прикладной химии. 2001.Т.74, вып.7. С. 1170-1174.

3. Кабакова, М.М. Поведение сшитых сополимеров акриловой кислоты и 5-винилтетразола в водных средах/ М.М. Кабакова, М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, Е.В. Санатин // Журнал прикладной химии. 2003. Т.76, вып. 7. С. 1210-1212.

4. Кабакова, М.М. Тетразолсодержащие сополимеры в водных растворах некоторых переходных металлов/ М.М. Кабакова, П.А. Колпаков, М.В. Успенская// Научно-технический вестник СПбГУИТМО - СПб., 2003. - С. 278 -282.

5. Кабакова, М.М. Поведение тетразольных сополимеров в водном растворе хлорида кобальта/ М.М. Кабакова, М.В. Успенская// Материалы. Технологии. Инструменты. 2003. Т.8, №4. С. 68-70.

6. Успенская, М.В. Сорбенты на основе тетразола для извлечения «опасных» металлов/ М.В. Успенская// Теория и практика электрохимических технологий. Современное состояние и перспективы развития: сб. науч. ст. - Екатеринбург, 2003. - С.242-243.

7. Кабакова, М.М. Новые сенсорные материалы на основе 5-винилтетразола/ М.М. Кабакова, М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, Е. Тиль// Матер. межд. конф. «От фундаментальной науки - к новым технологиям». - Тверь, 2003. - Вып. III. - С. 74.

8. Успенская, М.В. Тетразолсодержащие акриловые абсорбенты и области их применения/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, А.В. Игрунова // Жизнь и безопасность. 2004. №.1-2. С.250 - 253.

9. Успенская, М.В. Композиции на основе тетразолилакрилатных сополимеров и полых стеклосфер/ М.В.Успенская, Н.В. Сиротинкин, И.В. Масик // Журнал прикладной химии. 2004. Т.77, вып. 10. С.1719-1721.

10. Успенская, М.В. Упрочнение тетразолилакрилатных гидрогелей фуллеренами/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А. Горский, Ю.Г. Голощапов // Пластмассы со специальными свойствами: технологии и применение: межв. сб. науч. тр. - СПб.: СПбГТИ, 2004. С.77-78.

11. Успенская, М.В. Композиционные материалы на основе акрилатных сополимеров и фуллеренов/ М.В.Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А. Островский// Тр. V всерос. конф. «Керамика и композиционные материалы». - Сыктывкар. - 2004. - С.207-208.

12. Успенская, М.В. Прочные трудногорючие супервлагоадсорбенты. / М.В. Успенская, М.М. Кабакова, С.В. Шарапов, Н.В. Сиротинкин// Тр. V и VI Всерос. науч.-техн. конф. «Теплофизика процессов горения и охрана окружающей среды». - Рыбинск: РГАТА, 2004. - С. 177 - 178.

13. Успенская, М.В. Полые стеклосферы - модификаторы новых полимерных материалов/ М.В. Успенская// Матер. межд. науч.-практич. конф. «Химия-XXI век: новые технологии, новые продукты». - Кемерово, 2004. - С. 192-194.

14. Успенская, М.В. Композиции на основе полых стеклосфер и пенополиуретанов/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, С.В. Яценко, И.В. Масик // Журнал прикладной химии. 2005. Т.78, вып.5. С.846 - 850.

15. Успенская, М.В. Особенности горения наполненных пенополиуретанов/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, С.В. Шарапов// Пластические массы. 2005. - №. 7. С. 23 - 25.

16. Успенская, М.В. Адсорбирующие композиции на основе тетра-золилакрилатных сополимеров и стеклянных наполнителей/ М.В. Успенская// Научно-технический вестник СПбГУИТМО - 2005. -Вып.20. - С.37 - 40.

17. Успенская, М.В. Метод многомерного статистического анализа для изучения ИК-спектров тетразолсодержащих акриловых сополимеров/ М.В. Успенская, Г.Б. Дейнека, Н.В. Сиротинкин, В.А. Горский// Оптика-2005: сб. тр. VI межд. конф. молодых ученых и специалистов. - СПб, 2005. - С. 328-329.

18. Успенская, М.В. Исследование ИК-спектров тетразолсодержащих сополимеров с помощью метода многомерного статистического анализа/ М.В. Успенская, Г.Б. Дейнека, Н.В. Сиротинкин// Оптика и спектроскопия. 2006. Т.100, №2. С. 239 - 243.

19. Успенская, М.В. Композиции на основе акрилатных сополимеров и фуллеренов/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А.Горский, Ю.Г. Голощапов// Журнал прикладной химии.2006.-Т. 79, вып. 5. С. 870-872.

20. Успенская, М.В. Абсорбционные характеристики акрилатных композиций с двойным наполнением/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А. Горский // Научно-технический вестник СПбГУИТМО. 2006. - Вып. 31. С. 122 - 125.

21. Горский, В.А. Физико-механические свойства акрилатных полимеров с бинарным наполнением/ В.А. Горский, М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин // Матер. XVI межд. конф. «Физика прочности и пластичности материалов». - Самара, 2006. - С. 125.

22. Горский, В.А. Синтез новых композиционных материалов с бинарным наполнением/ В.А.Горский, М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин // Матер. Всерос. конф. "Техническая химия. Достижения и перспективы." - 2006. - Пермь. - Т.2. - С.69 - 72.

23. Зайцева, О.Б. Морфологические изменения в тканях внутренних органов при внутрибрюшинном введение комплекса С60 с поливинилпи-роллидоном/ О.Б.Зайцева, М.А. Тюнин, В.А. Попов, В.С. Чирский, Н.В. Сиротинкин, М.В. Успенская, Л.Б. Пиотровский// Биосовместимые наноструктурные материалы и покрытия медицинского назначения: сб. науч. тр., Белгород. -2006. - С. 376 - 380.

24. Uspenskaya, M.V. Polymer materials for clearing of sewages/ M.V. Uspenskaya, V.А. Gorsky, N.V. Sirotinkin, U.G. Golostapov, A.N. Ershova// VI International youth environmental forum “Ecobaltica”2006”. - St.-Petersburg. - 2006. - Р. 66 - 67.

25. Успенская, М.В. Алюмосиликатные стеклосферы в полимерных композициях/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин// Тр. междунар. науч. конф. «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий». - ХХТ-2006. - Томск, 2006 г. - Т. 1. - С. 146 - 147.

26. Успенская, М.В. Комплексообразующая способность тетразолсодержащих гидрогелей в водных растворах солей поливалентных металлов/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.С. Соловьев, Д.Н. Макин // Матер. Всерос. симпоз. «Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах». - Красноярск, 2006. - С. 94 - 96.

27. Успенская, М.В. Фуллерен в акрилатных композициях/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А. Горский, Ю.Г. Голощапов// Матер. III Всеросс. конф. «Химия поверхности и нанотехнология». - СПб - Хилово. - 2006. - С. 285 - 287.

28. Горский, В.А. Влияние фуллерена на условия синтеза новых полимерных композитов/ В.А. Горский, Н.В. Сиротинкин, Ю.Г. Голощапов, М.В. Успенская// Наукоемкие технологии XXI века: сб. науч. тр. - Владимир, 2006. - С. 28 - 29.

29. Макин, Д.Н. Упрочнение акрилатных полимеров стеклянным наполнителем/ Д.Н. Макин, В.С. Соловьев, М.В. Успенская// Тр. VI Всерос. шк.-сем. «Новые материалы. Создание, структура, свойства-2006». - Томск: изд-во Томского политех. унив-та, 2006. - С.195 - 197.

30. Успенская, М.В. Синтез и абсорбционная способность акрилатных полимеров с бинарным наполнением/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А. Горский, Ю.Г. Голощапов// Матер. межд. науч. конф. «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых». - Астрахань: издательский дом «Астраханский университет», 2006. - С. 116 - 118.

31. Успенская, М.В. Полимерные материалы на основе гетероциклических производных/ М.В. Успенская, В.А. Горский, Н.В. Сиротинкин// Матер. III Всеросс. науч. конф. «Физико-химия процессов переработки полимеров». - Иваново. - 2006. - С.200.

32. Успенская, М.В. Исследование абсорбционных свойств тетразолилакрилатного сополимера в водном растворе хлорида кобальта/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин// Матер. межд. конф. «Фундаментальные проблемы оптики». - СПб. - 2006. - С. 57 - 60.

33. Горский, В.А. Модификация фуллереном полиакрилатной матрицы/ В.А. Горский, Н.В. Сиротинкин, Ю.Г. Голощапов, В.С. Соловьев, Д.Н. Макин, М.В. Успенская// Матер. VI межд. науч. конф. «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии». - Кисловодск. - 2006. - С. 40- 42.

34. Успенская, М.В. Модифицированные фуллереном сорбирующие полимерные композиции/ М.В. Успенская, В.А. Горский, Н.В. Сиротинкин, Ю.Г. Голощапов, М.А. Тюнин, В.А. Попов// Биосовместимые нано-структурные материалы и покрытия медицинского назначения: сб. науч. тр. - Белгород, 2006. - С. 232 - 235.

35. Uspenskaya, M.V. Investigation of sorption properties of tetrazole-containing acrylic copolymers by spectrophotometric method (Proceedings Paper) / M.V. Uspenskaya, N.V. Sirotinkin, M.M. Kabakova, E. Thiel // International Conference on Lasers, Applications, and Technologies 2005: Laser Technologies for Environmental Monitoring and Ecological Applications, and Laser Technologies for Medicine. - Proc. SPIE. - 2006. - V. 6284. - P. 62840L.

36. Успенская, М.В. Деформационно-прочностные характеристики сополимера на основе акриловой кислоты и 5-винилтетразола/ М.В. Успенская, М.М. Кабакова, Н.В. Сиротинкин //Химическая промышлен-ность. - 2007. - Т.83, №12. - С.565- 569.

37. Соловьев, В.С. Композиционные материалы с бинарным наполнением/ В.С. Соловьев, М.В. Успенская// XVII Петербургские чтения по проблемам прочности: всеросс. конф. - СПб. - 2007. - Т. 2. - С. 187.

38. Успенская, М.В. Влияние условий синтеза на кинетические параметры реакции сополимеризации и свойства тетразолсодержащего гидрогеля/ М.В. Успенская, М.М. Кабакова, Н.В. Сиротинкин// Пластические массы. - 2007. - № 11. - C. 22 - 25.

39. Сиротинкин, Н.В. Безопасные трудногорючие теплоизоляционные полимерные композиционные материалы для городского хозяйства и промышленности/ Н.В. Сиротинкин, Е.А. Бондарева, А.Н. Бесчастных, М.В. Успенская // Жизнь и безопасность. - 2007. - № 1 - 2. - С. 90 - 92.

Размещено на Allbest.ru