Влияние природы растворителя на спектрально-люминесцентные характеристики цианиновых красителей
Изучение межмолекулярных взаимодействий в растворах органических красителей. Методики расчета их спектрально-люминесцентных характеристик. Основные теории молекулярной ассоциации. Влияние концентрации растворителя на спектральные свойства соединений.
| Рубрика | Физика и энергетика |
| Вид | диссертация |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 24.06.2015 |
| Размер файла | 621,4 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Таблица 3. Спектрально-люминесцентные характеристики изученных красителей в воде (с=10-5 М)
|
Краси-тель |
, (нм) |
, (нм) |
, (лмоль-1 см-1) |
fе |
, (нс) |
н0-0, (см-1) |
SS, (см-1) |
|
|
Cyan 40 |
435 |
589 |
58600 |
0.95 |
3.3 |
18550 |
6039 |
|
|
TO |
502 |
545 |
59000 |
0.99 |
4.2 |
18870 |
1571 |
Дальнейшее увеличение концентрации красителей в водных растворах (10-5-10-3 М) приводит к процессам агрегации. При этих же условиях в спектре поглощения водных растворов красителя Cyan 40 наблюдается, полоса, которая располагается со стороны коротких длин волн (рис. 7). Из рисунка 7 видно, что в спектрах поглощения красителя Cyan 40 при концентрациях 2Ч10-5-5Ч10-6М наблюдается полоса с лмакс=435 нм, которая соответствует полосе поглощения мономерных молекул (рис. 7, кривая 1-3), не обладающих люминесцентной способностью. Обнаружено, что с увеличением концентрации красителя наблюдается уменьшение поглощательной способности и небольшое уширение полосы с лмакс=435 нм (рис. 7, кривая 4). Дальнейшее увеличение концентрации красителя приводит к появлению новой полосы поглощения с лмакс=405 нм (рис. 7, кривая 5). В спектрах флуоресценции с увеличением концентрации красителя наблюдается увеличение интенсивности свечения полосы с лмакс=589 нм (рис. 8, кривые 4 и 5). Аналогичная картина в спектрах поглощения и флуоресценции наблюдается для водных растворов красителя TO.
На рис. 9, кривая 1 соответствует спектру поглощения мономерных молекул ТО в воде (мах=502 нм). По мере увеличения концентрации ТО в воде наблюдается падение поглощательной способности раствора, и в спектрах поглощения появляется новая полоса с мах=470 нм. Это объясняется образованием ассоциированных молекул ТО в растворе.
Рис. 7. Концентрационная зависимость спектров поглощения красителя Cyan 40 в воде: 1-5Ч10-6, 2-10-5, 3-2Ч10-5, 4-2Ч10-4, 5-2Ч10-3 M
Рис. 8. Концентрационная зависимость спектров флуоресценции красителя Cyan 40 в воде: 1-5Ч10-6, 2-10-5, 3-2Ч10-5, 4-2Ч10-4, 5-2Ч10-3 M
Рис. 9. Концентрационная зависимость спектров поглощения красителя ТО в воде: 1-10-5, 2-2,5*10-5, 3-10-4,4-10-3 M
Рис. 10. Концентрационная зависимость спектров флуоресценции красителя ТО в воде: 1-10-5, 2-10-4, 3-10-3 M
Спектр люминесценции разбавленного раствора ТО в воде (с=10-5 М) состоит в основном из полосы свечения мономерных молекул с max=535 нм (см рис. 10, кривая 1). По мере увеличения концентрации, в спектрах флуоресценции с длинноволновой стороны по отношению к полосе свечения мономерных молекул возникает новая полоса свечения с max= 635 нм (рис. 10, кривая 2). Дальнейшее увеличение концентрации приводит к исчезновению полосы мономерных молекул, а интенсивность новой полосы свечения возрастает (рис. 10, кривая 3). Новая полоса свечения соответствует спектру флуоресценции ассоциированных молекул ТО в воде.
Наблюдаемые явления в спектрах поглощения и флуоресценции, красителя Cyan 40 и ТО, объясняются образованием ассоциированных молекул красителей при помощи молекул растворителя (воды), где молекулы растворителя выступают в качестве связующего мостика между молекулами красителей. Спектральные проявления характерные для этих красителей свидетельствуют об образовании ассоциатов обладающих люминесцентной способностью. Отличие наблюдаемого типа ассоциатов для красителя Cyan 40 и ТО в воде от других типов ассоциатов, например, полимеров Шайбе заключается в расположении полосы со стороны коротких длин волн относительно полосы поглощения мономерных молекул и большим значением стоксового сдвига. Тогда как образование ассоциатов типа полимеров Шайбе характеризуются расположением полос поглощения со стороны длинных волн, а спектр флуоресценции совпадает с длинноволновой полосой поглощения.
3.2 Изучение влияние природы растворителя на спектрально-люминесцентные характеристики красителей Су 40 и ТО
Известно, что природа растворителя существенно влияет на спектральные свойства органических соединений [82]. Учитывая этого, во втором параграфе настоящей главы будут рассмотрены результаты по исследованию влияние природы растворителя на спектрально-люминесцентные характеристики красителей Cyan 40 и TO. Для этого были изучены растворы с бинарными растворителями в смеси вода+этанол, вода+ДМФА, вода+диоксан. Концентрация красителя при этом оставалась постоянной, менялось лишь соотношение бинарного растворителя. Выбор этих растворителей обусловлен тем, что этанол, ДМФА и диоксан хорошо смешиваются с водой в различных соотношениях.
В качестве примера на рисунке 11-14 приведены спектры поглощения и флуоресценции бинарных растворов вода+этанол, вода+ДМФ и вода+диоксан красителя Cyan 40 и ТО. При добавлении к водным растворам красителя Cyan 40 и ТО этанола, ДМФ и диоксана наблюдается батохромное смещение спектров поглощения на 5-7 нм для красителя Cyan 40 и 2-3 нм для красителя ТО. При этом интенсивность спектров поглощения незначительно увеличивается, примерно на 1,2 раза для Сyan 40 и 1,5-2 раза для ТО. При этом форма спектра красителей в бинарных растворителях немного сужена по сравнению со спектром поглощения водного раствора соответсвующего красителя.
В спектрах флуоресценции растворов вода+этанол, вода+ДМФ и вода+диоксан для красителя Cyan 40 наблюдается гипсохромное смещение примерно на 8-10 нм. Интенсивность свечения флуоресценции примерно в 2-2,5 раза. Для красителя ТО при переходе от водного раствора к растворам вода+этанол и вода+ДМФА в спектрах флуоресценции наблюдается смещение в сторону коротких длин волн на 5-8 нм, интенсивность свечения при этом уменьшается примерно в 1.5 раза. При переходе к раствору вода+диоксан наблюдается обратная картина. Интенсивность свечения флуоресценции увеличивается в 5 раз, а сам спектр смещается батахромно на 10-12 нм. Для них по методике описанной в 2.3 были рассчитаны основные спектрально-люминесцентные характеристики: положение максимума поглощения () и флуоресценции (), коэффициент экстинкции (), сила осциллятора (fe), квантовый выход (B) время жизни возбужденного состояния (), частота 0-0 перехода и величина Стоксова сдвига (SS) которые приведены в таблице 4.
Таблица 4. Спектрально-люминесцентные характеристики изученных красителей в бинарных растворителях (с=10-5 М)
|
Краси-тель |
, (нм) |
, (нм) |
, (лмоль-1 см-1) |
fе |
, (нс) |
н0-0, (см-1) |
SS, (см-1) |
|
|
1 % воды+99 % этанола |
||||||||
|
Cyan 40 |
445 |
479 |
67400 |
0.68 |
3.6 |
21370 |
1595 |
|
|
TO |
502 |
547 |
52900 |
0.77 |
5.3 |
18900 |
1638 |
|
|
1 % воды+99 % ДМФ |
||||||||
|
Cyan 40 |
430 |
483 |
67300 |
0.73 |
3.8 |
21600 |
2551 |
|
|
TO |
500 |
555 |
45300 |
0.69 |
5.8 |
17400 |
1981 |
|
|
1 % воды+99 % диоксана |
||||||||
|
Cyan 40 |
450 |
479 |
64800 |
0.75 |
3.6 |
21320 |
1345 |
|
|
TO |
503 |
533 |
41200 |
0.64 |
6.3 |
18690 |
1118 |
Такое изменение спектров поглощения, объясняется сольватохромией - изменением сольватных оболочек окружающих молекулы красителей, которая обусловлена универсальными и специфическими взаимодействиями молекул красителей с молекулами растворителя [83]. Универсальные взаимодействия определяются макроскопическими параметрами среды - показателем преломления (nD) и диэлектрической проницаемостью (еD), а специфические нуклеофильностью (В) и электрофильностью (Е) [85]. Дисперсионные неспецифические взаимодействия связаны с тем, что между молекулами красителя и молекулами растворителя возникают осциллирующие диполи, определяющиеся поляризуемостью их молекул, которая пропорциональна nD. Усиление дисперсионных взаимодействий вещества со средой, то есть увеличение показателем преломления растворителя всегда приводит к батохромному сдвигу полос поглощения и флуоресценции. Это объясняется тем, что состояние S1 поляризуется сильнее, чем S0, вследствие чего уровень S1 понижается в большей степени, чем уровень S0 при увеличении показателя преломления растворителя [86]. Рост диэлектрической проницаемости растворителя и усиление электростатических взаимодействий могут также приводить как к батохромным, так и к гипсохромным сдвигам полос поглощения и флуоресценции.
Рис. 11. Спектры поглощения водных растворов красителя Cyan 40 (c=10-5 М) по мере добавления различных растворителей: 1- водный раствор, 2-1 % воды+99 %этанол, 3-1 %воды+ 99 % ДМФА, 4-1 %воды+99 % диоксана
Рис. 12. Спектры флуоресценции водных растворов красителя Cyan 40 (c=10-5 М) по мере добавления различных растворителей: 1- водный раствор, 2-1 % воды+99 %этанол, 3-1 %воды+ 99 % ДМФА, 4-1 %воды+99 % диоксана
Рис. 13. Спектры поглощения водных растворов красителя ТО (с=10-5 М) по мере добавления различных растворителей: 1- водный раствор, 2-1 % воды+99 % этанола, 3-1 %воды+99 % ДМФА, 4-1 % воды+99 % диоксана
Рис. 14. Спектры флуоресценции водных растворов красителя ТО (с=10-5 М) по мере добавления различных растворителей: 1- водный раствор, 2-1 % воды+99 % этанола, 3-1 %воды+99 % ДМФА, 4-1 % воды+99 % диоксана
Это объясняется тем, что сольватация стабилизирует состояние S0 и возбужденное состояние S1 молекулы красителей по отношению к вакууму в различной степени. Если по поглощении света дипольный момент молекулы увеличивается, полярный растворитель понижает энергию возбужденного состояния S1, что приводит к батохромному сдвигу (положительная сольватохромия). Гипсохромный сдвиг полос флуоресценции по-видимому объясняется тем, что при переходе к более или менее полярным растворителям может происходит обращенная сольватохромия [85]. Этот тип сольватохромии реализовывался у полиметиновых красителей хромофоры, которых могут достигать идеального полиметинового состояния в слабо полярном растворителе [87]. Аналогичные явления наблюдались в работах [88-91] для других красителей, где замена растворителей с слабо полярно на сильно полярный растворитель или наоборот приводила к отклонению от идеального полиметинового состояния и изменению энергии электронного перехода. Следует отметить, что изученные красителя являются солями, и в полярных растворителях могут находятся в дисоциированной форме, образовывать ионные комплексы между катионом красителя, его анионом и молекулами растворителя, которые проявляют себя в спектрах поглощения в виде батохромных или гипсохромных сдвигов [84]. В нашем случае переход от водных растворов к бинарным растворам с полярными растворителями в спектрах поглощения сопровождается батохромными, а спектрах флуоресценции гипсохромными сдвигами что дает основание предположить существование изученных красителей в виде ионных комплексов. Батохромные сдвиги при увеличении размера катиона обусловлены дестабилизацией основного состояния по сравнению с возбужденным состоянием по мере увеличения этого размера. Возмущение молекулярного уровня органического аниона под влиянием поля связанного с ним катиона зависит от энергии электростатического взаимодействия. Поэтому возмущение приблизительно, обратно пропорционально расстоянию между ионами, определяемому суммой радиуса катиона и некоторой постоянной, представляющей соответствующий вклад аниона [92]. Взаимодействие между анионом и катионом уменьшается не только с увеличением размера катиона, но и с увеличением степени сольватации. Поэтому увеличение полярности растворителя также часто вызывает батохромные сдвиги оптического поглощения ионных ассоциатов. Сольватация также может приводить к образованию ионных ассоциатов разделенных растворителем или внешнесферных комплексов [92]. В последнем случае катион фактически окружен молекулами растворителя и заметно отделен от аниона.
Заключение
1. Изучены электронные спектры поглощения и флуоресценции цианиновых красителей Cyan 40 и ТО в воде и в растворителях различной природы: ПДР - этанол, ПАР - диоксан, амфотерном - ДМФ, а также в бинарной смеси воды с этанолом, ДМФ, диоксаном. На основе полученных экспериментальных данных для молекул, находящихся в мономерном состоянии, определены: коэффициент экстинкции (е), сила осциллятора (fe), радиационное время жизни возбужденного состояния (ф), частота чисто электронного перехода (н0-0) и величина Стоксового сдвига (SS).
2. Установлено, что при переходе от водных растворов к растворам в бинарных растворителях: вода+этанол, вода+ДМФ, вода+диоксан в спектрах поглощения наблюдается батохромное смещение полос, а в спектрах флуоресценции гипсохромное. Наблюдаемые спектральные проявления объяснены изменением сольватных оболочек молекул красителей.
3. Обнаружено, что по мере увеличения концентрации красителя в водном растворе у красителей Cyan 40 и ТО образуются люминесцирующие ассоциаты, полосы свечения, которых расположены со стороны больших длин волн, по отношению к полосе мономерных молекул, а форма спектров поглощения уширяется и наблюдается падение поглощательной способности раствора. При этих же условиях в водных растворах красителя Cyan 40 и ТО образуются люминесцирующие ассоциаты полоса поглощения, которых расположена со стороны коротких длин волн, по отношению к полосе мономерных молекул. Обнаруженные явления объясняется на основе экситонной теории Давыдова.
Список литературы
1. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л., Наука, 1972, с 263.
2. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Труды ГОИ. Л., 1979, с 3-45.
3. Непорт Б.С. Четырехуровневая схема электронных состояний сложных молекул. Спектры замещенных полиенов. - Изв. АН СССР, сер.физ.,1987, т.426, № 2, с. 233-241.
4. Гулис И.М., Комяк А.И. Особенности индуктивно-резонансного переноса энергии в условиях уширения электронных уровней органических молекул. - ЖПС, 1977, т.27, № 5, с. 581-585.
5. Павлович В.С. Экзо-и эндотермические фотоиндуцированные процессы ориентационной релаксации в сольватных оболочках полярных молекул. - ДАН БССР, 1981, т.25, № 2, с. 120-122.
6. Мазуренко Ю.Т., Удальцов В.С. Спектральные релаксации флуоресценции. 1. Кинетика спектров, связанная с ориентационной релаксацией растворителя. - Опт. и спектр., 1987, т. 44, № 4, с. 714-719.
7. Beveridge D.L., Joffe H.H. Electronic Structure and Spectra of cis-and trans-Stilbene. - J. Amer. Chem. Soc., 1965, vol. 87, p.5340-5346.
8. Коваленко Н.П., Алфимов М.В., Шекк Ю.Б. Спектрально-люминесцентные свойства и фотоизомеризация диарилэтиленов. - Черноголовка, 1977, с. 38 (препринт Ин-т хим.физ. АН СССР).
9. Kaganowich M., Fischer G., Fischer E. Temperature Dependence of Photoisomerization. VIII. J-Phenyl-2(2-Naphtrul)-ethylene. - Z. Phys. Chem., 1971, Bd. 76, s.79-84.
10. Sharafy S., Muszkat K.A. Viscosity Dependence of Fluorescence Quantum Yields. - J. Amer. Soc., 1971, vol.93, p.4119-4125.
11. Klueger J., Fischer G., Fischer E., Goedicke Ch., Stegemeyer H. The Fluorescence of the cis and trans forms of naphyl-ethylenes. - Chem. Phys. Letters, 1971, vol. 8, p.279-281.
12. Bent D.V., Schulte- Frohlinde D. Evidence for the Triplet Route in the Photochemical Trans Cis Azomerization of Nitrostilbenes in Solutin. - J. Phys. Chem., 1974, vol.78, p.451-454.
13. Wismonski - Kmittel T., Fischer G., fischer E. Temperature Dependence of Photoismerization. Part VIII. Exitedstate Behaviour of I-Naphtul-2-phenyl-and-Dinaphtyl-ethylenes and their Photocyclization Products and Properties of the Letter. - J. Chem. Soc. Perkin II, 1974, p.1930-1940.
14. Simitani M., Nagakura S., Yoshihara K. Laser photolysis study of trans cis photoisomreization of trans-I-phenyl-2-(2-naphtyl) ethylence. - Chem. Phys. Letters, 1974, vol.29, p.410-413.
15. Goedicke Ch., Stegemeyer H. Photochemische Ringschlusreaktionen von Naphtyl-athylenen. - Ber Bunsenges. physik. Chem., 1969 Bd.73, s.782-789.
16. Fischer G., Seger G., Muszkat K.A., Fischer E. Emissions of Sterically Hindered Stilbene Derivatives and Related Compounds. Part IV. Large Conformational Differencea between Ground and Exited States of Streically Hundered Stilbenes; Implications regarding Stokes Shifts and Viscosty or Temperature Dependence of Fluorescence Yields. - J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1975, p.1569-1576.
17. Alfimov M.V., Sheck Yu. B., Kovalenko N.P. Confomeric Fluorescence of Aromatik molecules which admit Rotation of Chromophoric Fragments Around a Single Chemical bond. - Chem. Phys. Lett., 1976, vol.43, p.154-156.
18. Sheck Yu.B., Kovalenko N.P., Alfimov M.V. Conformeric Fluorescence of Aromatic molecules and Phosphorescence of Aromatic molecules with a possibility of rotation of chromophoric fragments around single chemical bonds. - J. Luminescence, 1977, N15, p.157-168.
19. Hass E., Fischer G., Fischer E. Conformational Equilibria in 1,2-Diarylethylenes Manifested in Their Emission Spectra and Lifetimes. - J. Phys. Chem., 1978, vol.82, p.1638-1643.
20. Коваленко Н.П., Алфимов М.В., Абдукадыров А., Шекк Ю.Б. Фотоизмеризация диарилэтиленов. Зависимость квантовых выходов флуоресценции и фотоизомеризации нафтилэтиленов от частоты возбуждающего света. - Изв. АН СССР, сер.хим., 1979, № 6, с. 1247-1251.
21. Гобов Г.В. Спектроскопия замороженных кристаллических растворов дифенилполиенов и полифенилов. - Опт. и спектр., 1963, т.15, № 3, с. 362-370.
22. Нурмухаметов Р.Н., Малишина Л.А., Малкес Л.Я., Шубина Л.В. Электронные спектры диарилпроизводных 1,4-дивинилбензола. - Опт. и спектр., 1966, т.20, № 6, с. 70-74.
23. Болотникова Т.Н., Гобов Г.В. Эмиссионные спектры некоторых полифенилов и дифенилполиенов. - Изв. АН СССР, сер.физ., 1963, т.27, № 5, с. 683-685.
24. Непорент Б.С. Цикл флуоресценция. поглощения и строения уровней дифенилполиенов: Тез.докл. Всесоюз. Сов., посв. 90-летию академика Вавилов С.И., Л., 1981, с. 126.
25. Красоовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. Л. Химия 1976. с. 341.
26. Коваленко Н.П., Щекк Ю.Б., Малекс Л.Я., Алфимов М.В. Фотоизомеризация диарилетиленов, сообщение 1. Нафтилэтилены. - Изв. АН СССР, сер.хим., 1975, № 2, с. 298-306.
27. Левшин Л.В. Спектроскопическое исследование процессов межмолекулярного взаимодействия в растворах красителей и других сложных органических соединений. Докторская диссертация. - М., 1967, с. 387.
28. Лаптаев Н.Г., Богословский Б.М. Химия красителей. - М., Химия, 1970 с. 423.
29. Низомов Н. Люминесценция ассоциированных молекул органических красителей в растворах и пленках. - Самарканд: Зарафшон, 1977. - 145 с.
30. Киприанов А.И. Цвет и строение цианиновых красителей. - Изб. труды, Киев. Наукова думка, 1979. с. 766.
31. Арван Х.Л., Глебовский Д.Н. О фотохимических реакциях в пиридиновых растворах тиазиновых красителей. - ЖФХ, 1961, т.35, № 12, с. 2822-2824.
32. Григорян Э.В., Кантарджян Л.Г., Чиркин С.С. Исследование люминесценции ионных форм уранина и флуоресцеина. сер. физ., 1960, т.24, № 6, с. 771-775.
33. Razwodowski M., Effect of pH on the fluoresceince of thurescein solutions. - Acta phys.polon., 1961, vol.20, p.1005-1017.
34. Martin M.M., Lundgwist L. The pH dependence of pluorescein fluorescence. - Z. Luminescence, 1975, vol.10, N 6, p. 381-390.
35. Арван Х.Л., Спектральное исследование ионной формы тиазиновых красителей и ее фотовосстановление. - ЖФХ, 1966, т.40, № 5, с. 977-979.
36. Арван Х.Л., Корсуновский Г.А., Лебедев С.Ю. Фотовосстановление и деметилирование тиазиновых красителей на золе кремнезема. ДАН СССР, 1961, т.139, № 2, с. 402-405.
37. Корсуновский Г.А. О фотохимических свойствах растворов оснований красителей. - ЖФХ, 1966, т.40, № 10, с. 2589-2592.
38. Белоцерковская Н.Г., Гинзбург О.Ф. О квазитаутомерных превращениях аминотрифенилкарбинолов. - ДАН СССР, 1965, т.155, № 5, с. 1098-1103.
39. Шигорин Д.Н., Пак М.А., Козлов Ю.И. Элементарные акты образования катионов при фотолизе лейкоосновании трифенилметановых красителей. ЖФХ, 1967, т.41, № 5, с. 1220-1222.
40. Пак М.А., Шигорин Д.Н., Озерова Г.А. О механизме сенсибилизрованного фотораспада некоторых производных трифенилметана в твердой фазе. - Изв. АН СССР, сер. физ., 1968, т.32, № 8, с. 1442-1446.
41. Шигорин Д.Н., Пак М.А. Спектральное исследование механизма и продуктов фотолиза лейкооснований трифенилметановых красителей. - ЖФХ, 1967, т.41. № 9, с. 2984-2951.
42. Вартанян А.Т., Сидоров А.Н. Исследование взаимодействия красителей с восстановителями методом инфракрасных спектров. Кристаллический фиолетовый. - ДАН СССР, 1967, т.112, № 1, с. 1117-1120.
43. Вартанян А.Т. Обратимое выцветание твердых слоев трифенилметановых и ксантеновых красителей в парх гидразина. - ЖФХ, 1961, т.35, № 10, с. 2241-2243.
44. Вартанян А.Т. Спектральное исследование взаимодействия твердых слоев профиновых красителей с парами гидразина. - ДАН СССР, 1964, т.155, № 6, с. 1394-1397.
45. Рубинов А.Н., Томин В.И. Спектроскопия неоднородного конфигурационного уширения в растворах красителей. - ЖПС, 1981, т.35 № 2, с. 237-251.
46. Бушук Б.А., Муравьев А.А., Рубинов А.Н. Пикосекундная спектроскопия ориентационных состояний и сверхбыстрый перенос энергии в полярных растворах красителей. - Тезисы докл. ХIХ Всес. Съезда по спектроскопии. Томск, 1983, часть Ш, с. 80-82.
47. Бушук Б.А., Рубинов А.Н., Ступак А.Н. Пикосекундная спектроскопя полярных растворов красителей при антистоксовском возбуждении. Acta phyc. et chem. 1978. т.24, № 3, с. 387-390.
48. Крыснов С.А. Пикосекундная спектроскопия тиоиндигоидных красителей и спиропиранов. - Автореф. канд. дисс., Черноголовка, 1983, с. 20.
49. Рыжиков Б.Д., Левшин Л.В., Сенаторова Н.Р. О природе длинноволнового концентрационного смещения спектров люминесценции молекул красителей. - Опт. и спектр., 1978, т.45, № 2, с. 282-287.
50. Галанин М.Д. и Чижикова З.А. Неоднородное уширение спектров и безызлучательные переходы в сложных молекулах. - Тезисы докл. ХIХ Всес. Съезда по спектроскопии. Томск, 1983, ч. Ш, с. 191-162.
51. Левшин Л.В., Салецкий А.М. Люминесценция и её измерение. - М.: МГУ, 1989. - 280 c.
52. Низомов Н. Спектроскопическое исследование процессов молекулярной ассоциации в растворах ксантеновых красителей и других родственных органических соединений. Дисс. канд. физ. - мат. наук. - Москва: МГУ, 1969. - 285 с.
53. Южаков В.И. Ассоциация молекул красителей и её спектроскопическое проявление // Успехи химии. - Москва, 1979. Т.48. - 11. С. 2007-2033.
54. Левшин Л.В., Лонская И.С. Зависимость ассоциации родаминов от структуры их молекул и природы растворителя // Оптика и спектроскопия. - Ленинград, 1961.Т.11, - №2. - С. 278-280.
55. Акбарова Д.М. Спектроскопическое изучение влияния природы растворителей и структуры молекул красителей на их ассоциацию. Дисс. канд. физ. - мат. наук. - Москва: МГУ, 1968. - 160 с.
56. Левшин Л.В., Низомов Н. Люминесцирующие ассоциаты родаминовых красителей и их спектроскопическое проявление // Вестник МГУ, сер.физ. и астр. - Москва, 1971. - №3. - С. 252-256.
57. Низомов Н. Спектроскопическое исследование межмолекулярных взаимодействий и фотопревращений в растворах и пленках органических красителей. Дисс. докт. физ. - мат. наук. - Самарканд: СамГУ. 1984. - 417с.
58. Морозов Ю.В., Наберухин Ю.И., Гурский Г.В. О влиянии кристаллизации растворителя на люминесценцию красителей // Оптика и спектроскопия. - Ленинград, 1962. Т.12. - №3. - С. 599-605.
59. Левшин Л.В., Славнова Т.Д., Южаков В.И. Спектроскопическое изучение особенностей ассоциации молекул родаминовых красителей. При низких температурах // Журнал прикладной спектроскопии. - Минск, 1970. Т.12. - №1. - С. 90-96.
60. Левшин Л.В., Славнова Т.Д., Южаков В.И. Изучение люминесцентных свойств ассоциатов родаминовых красителей при низких температурах // Вестник МГУ, сер.физ. и астр. - Москва, 1973. - №4. - С. 441-445.
61. Шеффер Ф.П. Лазеры на красителях. Пер. с англ. - Москва: Мир, 1976. - 330 с.
62. Ищенко А.А. Строение и спектрально-люминесцентные свойства полиметиновых красителей // Успехи химии. - Москва, 1991. Т.60. - №8. - С. 1708-1743.
63. Шапиро Б.И. Исторический очерк спектральной сенсибилизации фотографических материалов // Журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии. - Москва, 1989. Т.34. - №4. - С. 254-266.
64. Акимов А.И., Левшин Л.В., Салецкий А.М., Южаков В.И. Перенос электронного возбуждения и генерационные характеристики смешанных растворов красителей в условиях неоднородного уширения спектров их молекул // Квантовая электроника. - Москва, 1981. Т.81. - №11. - С. 2339-2344.
65. Левшин Л.Б., Бочаров В.Г., Влияние межмолекулярного взаимодействия на оптические свойства молекул красителя родамина 6Ж в бинарных растворителях. - Вест. МГУ. Сер. физ. и астр., 1965, № 4, с. 78-82.
66. Левшин Л.В., Низамов Н. Люминесцирующие ассоциаты родаминовых красителей и их спектроскопическое проявление- Вест. МГУ, сер.физ. и астр., 1971, № 3, с. 252-256.
67. Левшин. Л.В., Митцель Ю.А., Низамов Н. Особенности ассоциации молекул родамоновых красителей в неполярных растворителях. - Вест. МГУ. сер. физ. - астр., 1968, И 6, с. 65-71.
68. Левшин Л.В., Горшков В.К. Изучение природы сил связи ассоциированных молекул красителей в концентрированных растворах. - Опт. и спектр., 1961 т.10, И 6, 759-766.
69. Nikitine S. Eude de la perturbation de la esonance des electrone par un ompechment au centre de molecule polymethines dane I, approximation du modele metallique. Theorie des specters desions du vt malachite, de chdral de micher et vert de bind-Schedeer. - J Chem. Phys. et Phs. Biol., 1962, v.50. N6, p.407-414.
70. De-Vol H. Optical propeties molecular Aggregates. - J. Chem. Phys., 1964. v.43, N9. p.3199-3208.
71. De-Vol H. Effect of Weak Cuopling on the Absorption Spectrum of an Aggegae of Chromophpres. - J. Chem.Phys., 1962, v.17, N7, p.1534-1540.
72. Альперович Л.И., Бабаев Т.Б. Эффект лоального поля в электронных спектрах димеров красителей. - Опт. и спектр., 1972, т.33, И 4, с. 779-781.
73. Атаходжаев А.К., Низамов Н., Джумадинов Р.Х., Умаров К.У. Спектроскопическое проявление люминесцирующих ассоциатов родамина Ж. ДАН УзСССР. 1976, И 3, с. 38-39.
74. Давыдов А.С. Теория молекулярных экситинов. - М., 1968, с. 296.
75. Rhodes W. Hypochromism and Other Spectral Properties of Helical Polynuc Leotides. - J Amer. Chem. Soc. 1961. v.83. N7, p.3609-3617.
76. Tianko J. Hypochromism in polynucloo;des. - J. Amer.Chem. Soc., 1960. v.82, N18, p4785-4790.
77. Chambers R.W., Kasuwara F., Keung D.R. Effect of Dimer Formation of the Electronic Absorption and Fmission Spectra of Lonic Dyes, Photamines and ofher Common Dyes. - J. Phys. Chem., 1966. vol.78. p.308-387.
78. Kajiwera T., Chembers R.W., Kcarns D.R. Dimer Spectra of Rhodamine D-J. Chem.Phys. Lett.,1973. v.22, N1. p.37-40.
79. Гордон А., Форд. Р Спутникхимика М, Мир. 1976, 550 с.
80. Выгодский М.Я, Справочник по высшей математике М, Наука 1976, С, 481-483.
81. Х. Бетхер, Ф. Дитц, Г., О. Беккер Введение в фотохимию органических соединений. М. Химия. 1976, 41-87 с.
82. Н. Низомов. Люминесценция ассоциированных молекул органических красителей в растворах и пленках. Зарафшон Самарканд 1997. 145 с.
83. N. Kato, K. Yuasa, T. Araki, I. Hirosawa, M. Sato, N. Ikeda, K. Iimura, Y. Uesu, Determination of a Merocyanine J-Aggregate Structure and the Significant Contribution of the Electric Dipole Interaction to the Exciton Band Wavelength, Phys. Rev. Lett. 94 (2005) 136404.
84. A.A. Ishchenko, Structure and spectral-luminescent properties of polymethine dyes, Naukova dumka, Kiev. 1994.
85. Ch.Reichardt, Solvents and solvents effect in organic chemistry, third ed., Wiley-VCH, Weinheim, 2003.
86. N. Kh.Ibrayev, S.A. Yeroshina, A.A. Ishchenko, I.L. Mushkalo, Investigation of Conformational and Electron Properties of Biscyanine Dyes. Mol.Cryst.Liq.Cryst. 427 (2005) 139-148.
87. L. Silva, C. Machado, M.C. Rezende, On the solvatochromic reversal of merocyanine dyes. Part 1. The UV-VIS spectroscopic behaviour of vinylogous-pyridones. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (1995) 483-488.
88. S.T. Abdel-Halim, M.K. Awad, Absorption, fluorescence, and semiempirical ASED-MO studies on a typical Brooker's merocyanine dye, J. Mol. Struc. 754 (2005) 16-24.
89. D.C. Da Silva, I. Ricken, M.A. Silva, V.G. Machado, Solute-solvent and solvent-solvent interactions in the preferential solvation of Brooker's merocyanine in binary solvent mixtures, J. Phys. Org.Chem. 15 (2002) 420-427.
90. N. Bevilaqua, D.C. Da Silva, V.G. Machado, Preferential solvation of Brooker's merocyanine in binary solvent mixtures composed of formamides and hydroxylic solvents, Spectrochim. Acta, Part A. 60 (2004) 951-958.
91. S. Arai, M. Hida,T. Yamagishi, Solvatochromism of stilbazolium merocyanine-type dyes containing a benzoquinolizinium ring, Dyes Pigm. 29, 4 (1995) 263-273.
92. T.A. Shakhverdov, Z.N. Turaeva, N. Nizomov, V.L. Ermolaev, Luminescence study of the association of eosin with ions of rare-earth elements in water, Optics and spectroscopy. 87, 2 (1999) 253-257. (in Russian).
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Понятие фотодинамической терапии, фотосенсибилизаторы. Механизм участия и методы регистрации триплетного кислорода в ФДТ. Спектрально-люминесцентные свойства водорастворимых мезо-пиридил замещенных свободных оснований порфиринов и их цинковых комплексов.
курсовая работа [974,3 K], добавлен 28.05.2012Основные закономерности сенсибилизированной фосфоресценции в твёрдых растворах органических соединений. Растворители и соединения. Зависимость константы скорости излучательного перехода триплетных молекул акцептора от концентрации смеси.
курсовая работа [275,6 K], добавлен 07.04.2007Получение и люминесцентные свойства легированного эрбием монокристаллического кремния. Влияние дефектов и примесей на интенсивность сигнала фотолюминесценции ионно-имплантированных слоев. Безизлучательная передача возбуждений между оптическими центрами.
дипломная работа [1,2 M], добавлен 06.01.2016Особенности распределения примесных молекул в замороженных н.-парафиновых растворах при 77К. Тушение люминесценции органических молекул в растворах различного рода ассоциатами. Влияние отжига на параметры фосфоресценции дибромдифенилоксида.
дипломная работа [341,5 K], добавлен 03.04.2007Растворы многоатомных органических молекул-красителей в качестве активной среды. Расстояния между электронными состояниями. Излучательные переходы без изменения полного спина. Закон Стокса. Спектр флуоресценции красителей относительно спектра поглощения.
презентация [83,2 K], добавлен 19.02.2014Анализ основных особенностей методов получения нового лазерного материала – керамики для разработки мощных твердотельных лазеров нового поколения на основе селенида и сульфида цинка. Исследование спектрально-кинетических свойств полученных образцов.
дипломная работа [3,3 M], добавлен 28.01.2014Тушение возбужденных состояний примесных молекул в твердых растворах органических соединений. Особенности температурной зависимости параметров сенсибилизированной фосфоресценции примесных молекул в замороженных н-парафинах.
диссертация [410,5 K], добавлен 13.03.2007Вязкость, движение частиц в вязких средах. Электропроводность и ее виды. Удельная и молярная электропроводность растворов электролитов. Числа переноса и методы их определения. Проверка концентрации кислоты методом потенциометрического титрования.
курсовая работа [743,5 K], добавлен 17.12.2014Сущность и физическое обоснование явления люминесценции как свечения вещества, возникающего после поглощения им энергии возбуждения, основные факторы, оказывающие на него непосредственное влияние. Люминесцентные источники света - газоразрядные лампы.
реферат [149,4 K], добавлен 25.04.2014Основные преимущества люминесцентных ламп перед лампами накаливания. Параметры и виды люминесцентных ламп, правила их утилизации и особенности маркировки. Запуск и подключение, область применения. История и принцип работы. Причины выхода из строя.
реферат [344,3 K], добавлен 06.01.2011Основные процессы и явления, определяющие спектры активированных лазерных сред. Принципы получения спектральных характеристик матриц на основе ионов Er3+. Экспериментальные измерения спектров поглощения и люминесценции, анализ полученных данных.
дипломная работа [634,7 K], добавлен 18.05.2016Размерное квантование в полупроводниках. Методы получения и оптические свойства наночастиц сульфида кадмия. Люминесценция нанокристаллов сульфида кадмия, внедренных в полимер. Влияние внешних факторов на люминесценцию нанокристаллов соединений А2В6.
дипломная работа [1,9 M], добавлен 12.03.2008Электролюминесценция кристаллофосфоров на основе сульфида цинка. Механизмы возбуждения электролюминесценции. Механизмы свечения цинк-сульфидных электролюминофоров. Зависимость интегральной яркости электролюминесценции от частоты.
дипломная работа [3,1 M], добавлен 26.04.2007Понятия теории линейных операторов. Дискретный (точечный), непрерывный и остаточный спектр. Основные свойства резольвенты. Связь резольвенты с остаточным, точечным и непрерывными частями спектра оператора. Применение спектральной теории в электронике.
реферат [133,5 K], добавлен 18.05.2010Разработка конструкции имитатора и составных элементов, электрическая схема его питания и управления. Оборудование для СВЧ-диагностики и определения спектрально-энергетических, электротехнических и газодинамических характеристик одноканального имитатора.
дипломная работа [4,7 M], добавлен 13.10.2013Моделирование параметрического рентгеновского излучения релятивистского электрона в геометрии рассеяния Лауэ. Исследование влияния асиметрии на угловую плотность дифрагированного переходного излучения. Спектрально-угловые характеристики излучений.
реферат [1,4 M], добавлен 22.06.2014Исследование спектров электролюминесценции, вольт-амперных и люкс-амперных характеристик "фиолетовых" и "желтых" светодиодов в температурном диапазоне 300-90 К. Анализ процессов токопереноса, генерации и рекомбинации носителей заряда в гетероструктурах.
контрольная работа [245,8 K], добавлен 11.08.2010Результаты исследования влияния поглощения излучения на интенсивность фосфоресценции в твердых растворах органических соединений. Приведено сопоставление результатов теоретических расчетов с экспериментальными данными.
статья [88,1 K], добавлен 22.07.2007Преимущества люминесцентных ламп, их виды и применение, устройство и принцип действия. Марки и характеристики проводов и кабелей, применяемых при электромонтажных работах. Применяемые механизмы, инструменты и приспособления; монтаж люминесцентных ламп.
реферат [665,5 K], добавлен 22.07.2010Классификация и основные параметры электрических источников света. Лампы накаливания. Люминесцентные лампы низкого и высокого давления. Схемы питания люминесцентных ламп. Основные светотехнические величины. Техника безопасности.
курсовая работа [710,5 K], добавлен 21.09.2006
