Халькогенсодержащие органические соединения для преобразователей энергии и информации

Рис. 9. Зависимость молярной электропровод-ности cоли VII в: 1- хлороформе; 2 - ацето-нитриле

На рис. 10 ярко выражено возрастание значения удельной электропроводности при УФ-облучении во времени до постоян-ного значения, что можно объяснить образованием ионных ассоциатов вследствие электростатического притяжения разноименно заряжен-ных ионов и слабым взаимодейст-вием неполярных частей органичес-ких соединений с молекулами воды, что способствует связыванию гид-рофобных органических молекул. Соли селенопирилия в изучаемой нами группе растворителей (вода, ацето-нитрил, хлороформ, этанол) существуют в диссоциированной форме. При поглоще-нии кванта света происходит перераспределение электронной плотности в катионе селенопирилия, причем при возбуждении молекулы возможен перенос одного из неподеленных электронов. В водных растворах соли селенопирилия диссоциируют с образованием окрашенного катиона.

Значения удельной электропроводности cоли (VI) на несколько порядков выше, чем у соли (V), что можно объяснить влиянием природы аниона. На рис.11 сопоставлены величины удельной электрической проводимости до и после УФ-излучения, из которого следует, что при концентрации 3•10-4 моль/л она увеличи-вается в 1,3 раза.

Были рассчитаны константы скорости реакций фотохимического окисления по данным электропроводности согласно уравнению:

,

где k - константа скорости реакции; ф - время, мин; R0, , ф - сопротивление в начальный момент времени при наименьшей концентрации раствора, изменяющееся во времени, Ом.

Таблица 2. Константы диссоциации и термодинамические функции диссоциации соли (VII) в ацетонитриле

Рис. 10. Зависимость удельной электро-проводности соли (V) в водных растворах от времени при УФ-излучении для раз-личных концентраций: 1- 3·10-3моль/л; 2 - 2,25•10-5 моль/л; 3 - 2•10-5 моль/л; 4-1,75·10-5 моль/л; 5- 1• 10-5 моль/л. Рис.11. Зависимость удельной электропроводности cоли (VI) от концентрации в водных растворах (1 - после УФ - излучения; 2 - до УФ - излучения).

Значения констант скорости существенно возрастают по мере увеличения концентраций исследуемых солей и варьируются в пределах от 8*10-4 до 1,3*10-3 мин-1.

Таким образом, исследована удельная и молярная электропроводности неко-торых селенопирилиевых солей в водных и неводных растворах и установлено, что при воздействии УФ - излучения величины молярной и удельной электро-проводности водных и неводных растворов селенопирилиевых солей увеличи-ваются. Очевидно, что УФ - излучение вызывает ионизацию и возбуждение моле-кул селенопирилиевых солей, причем часть обусловленных этим изменением строения и свойств наблюдается лишь в процессе излучения и носит обратимый характер. Эти обратимые изменения наиболее существенно влияют на электро-проводность исследуемых солей. Необходимо отметить, что при исследовании влияния ионизирующих излучений на электропроводность возникают существен-ные методические затруднения, обусловленные как спецификой работы с источ-никами, так и сложностью процессов, протекающих в веществе под воздействием излучения.

ГЛАВА 4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ В СИСТЕМАХ ИОН-ОРГАНИЧЕСКАЯ СОЛЬ - ЩЕЛОЧНОЙ МЕТАЛЛ В ЯЧЕЙКАХ С ТВЕРДЫМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ

В целях исключения влияния твердого электролита на формирование орга-низации суперионного состояния в органических электронопроводящих системах полупроводниковой природы была предпринята попытка исследования этого явле-ния непосредственно в прямом контакте щелочного металла и органического про-водника.

4.1 Электрохимическое поведение 4-метил-2-фенил-5,6- тетраметилен-тиопирилия

Исследованы зависимости плотности тока электрохимического восстановле-ния перхлората 4-метил-2-фенил-5,6- тетраметилентиопирилия (IX) от потенциала, скорости и длительности катодной поляризации, содержания сажи в составе электрода.

На рис. 12 - 14 приведены потенциодинамические кривые (хроновольт-амперограммы) соли IX при различных скоростях развертки потенциала. Из хода потенциодинамических кривых (рис. 12) видно, что на катодном полуцикле электрохимическое восстановление соли тиопирилия характеризуется максимумом тока. После реверса тока в катодной области пик исчезает, однако на кривой обратного хода при потенциале пика имеется излом.

В анодной области потенциалов на анодном полуцикле потенцио-динамической кривой регистрируется второй максимум, которому на кривой обратного хода также отвечает излом. Таким образом, при катодной поляризации в области потенциалов от 0 до 2,2 В протекает один катодный процесс. Спектры ЭПР показали, что в этих условиях на катоде образуется органический катион-радикал 4-метил-2-фенил-5.6- тетраметилентиопирилия. При реверсе тока в анодную сторо-ну протекает обратный процесс окисления продукта катодной реакции до исход-ного катиона.

В анодной области потенциалов происходит процесс окисления сажи с обра-зованием соединения внедрения с органическим катионом, образование которого обнаруживается уже в отсутствие тока при простом механическом перетирании.

Введение сажи в состав катодного материала и образование соединения внедрения облегчает протекание процесса катодного восстановления органической соли и переводит процесс в диффузионный режим, что подтверждается линейным характером зависимости плотности тока при потен-циале максимума Eмакс от корня квадратного из скорости развертки потенциала . Давление прессования оказывает существенное влияние на увеличение скорости электрохимического процесса (рис. 12 и 13).

Такое объяснение экспериментальных данных согласуется с зависимостью хода циклических потенциодинамических кривых от количества сажи в составе электрода (рис.15). С увеличением количества сажи от 10 до 50 масс. % плотность тока в максимумах потенциодинамических кривых на катодном и анодном полуциклах возрастает. Снижение плотности тока на электроде при более высоком содержании сажи можно объяснить пересыщением структуры соли частицами сажи. Таким образом, сажа играет важную роль в твердофазных превращениях на электроде из ИОС: она не только облегчает перенос электрического тока, но через образующееся соединение внедрения оказывает каталитическое влияние на процесс восстановления ИОС. С рассмотренных позиций возрастание плотности тока на электроде при многократном циклировании (более 10 циклов) можно объяснить накоплением соединения внедрения и увеличением скорости его обра-зования вследствие роста количества поверхностных дефектов в результате такой катодно-анодной проработки электрода.

Из рис. 15 и таблицы 3 следует, что с увеличением Vp плотность тока на катодном полуцикле растет и достигает своего максимального значения при содер-жании сажи в составе электрода 50 %, в то время как при реверсе тока увеличение содержания сажи практически не оказывает влияния на скорость процесса. В анодной области потенциалов от 2,5 до 4 В наблюдается тот же эффект, что можно проследить в согласии с данными таблицы 3. электропроводность селенопирилий концентрация катодный

Изучение природы замедленной стадии процесса электрохимического восстановления cоединения IX.

Ход гальваностатических кривых (рис. 16) указал на замедленность стадии кристаллизации, а именно на торможение скорости образования зародышей новой фазы. Значения разности потенциалов в пике и на площадке E, t - кривой для раз-личных плотностей катодного тока приведены в таблице 5. Эту разность потен-циалов Екр можно принять за перенапряжение кристаллизации.

Полученные данные позволяют говорить об электрохимическом превраще-нии на катоде катиона органической соли в катион-радикал с его последующей димеризацией. Образование новой фазы происходит по механизму двумерных зародышей. Вследствие разрастания зародышей в монослой местом реакции оказы-вается внутренняя граница раздела между образовавшейся фазой продуктов и материалом катода. Таким образом, скорость электрохимических процессов на гра-нице ионной органической соли с твердым электролитом должна в значительной степени определяться состоянием этой границы.

Рис. 12. Циклические потенциодина-мические кривые электрохимического прев-ращения cоли IX при 20°С и скоростях развертки потенциала (мВ/с):1-80;2-40;3-20;4-8;5-4;6-2; содержа-ние сажи в катоде 30 мас.%, давление прессования 10 кгс/см2.

Рис. 13. Циклические потенциодинамические кривые электрохимического превращения cоли IX при 20°С и различными скоростями развертки потенциала (мВ/с) : 1-80, 2-40, 3-20, 4-8, 5-4, 6-2; давление прессования 12,5 кгс/см2; содержание сажи в катоде 30 масс. %

Рис. 14. Циклические потенциодинамичес-ие кривые электрохимического превращения cоли IX при 20°С и различными скоростями развертки потен-циала, мВ/с: 1-80, 2 - 40, 3 - 20, 4 - 8, 5 - 4, 6 - 2; давление прессования 15кгс/см2; содер-жание сажи в катоде 30 масс. % Рис. 15. Циклические потенциодинамические кривые электрохимического превращения cоли IX при 20°С с различным содер-жанием сажи и скорости развертки потенциала 8 мВ/с: 1-30; 2-50; 3-85; 4-90 мас.% соли тиопирилия; 70; 50; 15; 10 мас.% сажи.

Таблица 3. Значения плотности тока iмакс и потенциала Емакс в максимумах потенцио-динамических кривых на катодном полуцикле для электрода из ИОС IX при различном содержании сажи в зависимости от скорости развертки потенциала и температуре 200 С (потенциалы представлены относительно Na/Na+ электрода сравнения, также в табл.4,5).

Обнаруженные закономерности хорошо согласуются с результатами иссле-дования межфазной границы органическая соль - твердый электролит в потенцио-статическом режиме. Экспериментально обоснована зависимость скорости электрохимических превращений на электроде из ионной органической соли ряда тиопирилия от величины и скорости изменения потенциала и от концентрации до-бавки сажи в составе электрода. Установлено, что с наибольшей скоростью электрохимические превращения протекают на исследуемом электроде при содер-жании в его составе сажи в количестве 50 масс. % и такой состав электрода можно рекомендовать для дальнейших технологических разработок с целью использо-вания в твердофазных ХИТ. Показано, что процесс электрохимического восста-новления соли IX на границе с твердым электролитом, проводящим по ионам натрия, протекает по механизму образования двумерных зародышей.

Таблица 4. Значения плотности тока iмакс и потенциала Eмакс в максимумах потен-циодинамических кривых на анодном полуцикле для электрода из ионной органической соли IX при 200 С и различном содержании сажи в зависимости от скорости развертки потенциала

Таблица 5. Значения разности потенциалов в пике и на площадке E, i - кривых при различных плотностях тока катодной поляризации ионной органической соли с добавкой 30 масс. % сажи при 200 С.

Кривые i- t (рис.17) имеют характерный ход. Быстрый рост плотности тока на начальном этапе поляризации, появление максимума или площадки и мало меняющихся значений плотности тока на следующем этапе, затем быстрый спад плотности тока и выход на площадку постоянных значений при более длительной поляризации.

Снижение температуры ячейки в область отрицательных значений приводит к появлению на i,t - кривых двух максимумов на начальных этапах поляризации. Полученные данные хорошо согласуются с представлениями об образовании двух продуктов катодного восстановления соли IX. При отрицательных температурах длительная поляризация приводит к смене лимитирующей стадии как катодного, так и анодного процессов - оба процесса переходят в режим диффузионного контроля.

4.1.1. Влияние температуры и определение энергии активации. Нами исследовалось поведение электрода из ИОС при различных температурах. По зависимости lgi от 1/T рассчитаны значения эффективной энергии активации, представленные в таблицах 6, 7.

Анализ зависимости емкости от температуры, полученной QКП или отданной QАП электродом в процессе поляризации (рис.18) показывает, что при температурах 40…500C емкость мало меняется с температурой и составляет для катодного процесса (125…170)• 10-3 А ·с/см2, а для катодного (65…90) 10-3 А· с/см2. В области более высоких температур емкость резко возрастает и меняется линейно с температурой. При этом температурный коэффициент для катодного процесса - 40· 10-3 А ·с/см2 град, а для анодного 12 ·10-3 А ·с/см2 град. Исследовалась частотная зависимость омической и емкостной составляющих импеданса границы электрод - твердый электролит при различных вариантах сборки электролитической ячейки: Na (в - Al2O3) Na(1); Na (в - Al2O3) Na 4-метил-2-фенил-5,6-тетраметилентиопирилия перхлорат (2); Na (в - Al2O3) 4-метил-2-фенил-5,6-тетраметилентиопирилия перхлорат 70 %, сажа 30 % (3); Na (в - Al2O3) cажа (4); Na (сажа в - Al2O3) cажа) Na (5); Na (сажа в - Al2O3) cажа) 4-метил-2-фенил-5,6-тетраметилентиопирилия перхлорат (ИОС) (6); ИОС(сажа(в - Al2O3) cажа) ИОС) (7).

Годографы импеданса этих систем представлены на рис. 19. Путем экстраполяции на ось омической составляющей импеданса было определено сопротивление R ячеек, которое составило соответственно:

Система 1 2 3 4 5 6 7

R, Ом 500 10000 340 600 300 650 11000

Таблица 6. Значения кажущейся энергии активации Еэфф для процесса катодного восстановления cоли XI на границе с в-Al2O3 в зависимости от величины ДЕ и длительности катодной поляризации 8 с.

Хемосорбция атомов углерода на поверхности полупроводника может про-исходить с частичным либо полным переносом заряда электрона из полупровод-ника на атом сажевого углерода с образованием ад-атомов.

Данные процессы облегчают протекание катодного восстановления органи-ческого катиона соли и способствуют переходу его в диффузионный режим. Такая интерпретация механизма процесса хорошо согласуется с результатами потенцио-статических измерений и линейным характером зависимости потенциала и плот-ности тока в максимуме потенциодинамических кривых от скорости развертки потенциала. Установленные зависимости между потенциалом, плотностью тока и составом вещества могут способствовать разработке новых катодных материалов твердофазных ХИТ.

Таблица 7. Значение кажущейся энергии активации Еэфф в анодном процессе для cоли XI на границе с в-Al2O3 в зависимости от величины ДЕ и длительности катодной поляризации 8 с

Проводимость солей определялась методом переменного тока в ячейке с двумя титановыми электродами. Величина удельной проводимости солей составила порядка 10-4 Ом-1*см-1, поэтому в дальнейшем в состав навесок солей вводили электропроводные добавки из смеси сажи и графита. При добавке смеси сажи и графита в количестве 10 масс % величина удельной проводимости исследуемых соединений составила 10-3 - 10-2 Ом-1*см-1. Обнару-жено, что величина удельной проводимости мало зависит от вида гетероатома и природы аниона, что показано в таблице 8.

Рис. 23. Зависимость емкости от температуры для электрода из cоли XI при катодной поляризации в интервале температур от 20°С до 70°С; давление прессования 10 кгс/см2 ; содержание сажи в катоде 30% масс. Рис. 24. Годографы импеданса систем: 1 - (Na) сажа/ в-AI2O3/сажа (ИОС); 2- (Na) сажа/ в-AI2O3/сажа (Na); 3 - (Na) / в-AI2O3/70% ИОС+ сажа 30%; 4- (Na) / в-AI2O3/сажа; 5 - (Na) / в-AI2O3/Na

При использовании литиевого анода в виде сплавов алюминия образую-щаяся при предварительном анодном оксидировании оксидная пленка обеспечи-вает хорошую ионную проводимость. Такая система может быть использована в твердофазных ХИТ с органическими катодами.

4.2. Электрохимическая активность солей Симм.-октагидротиоксанти-лия и Симм.-октагидроксантилия.

Таблица 8. Удельная проводимость (у) солей Симм.-октагидротиоксантилия в смеси 10% электропроводной добавкой

Окислительно-восстановительные потенциалы исследуемых систем с серой в качестве гетероатома уменьшаются в ряду: а кислородсодержащих гетероциклов:

Для йодсодержащих анионов наблюдается тенденция снижения чувстви-тельности потенциала гетероцикла к величине плотности поляризующего тока, что связано не с природой гетероатома, а с комплексной структурой аниона I3-.

Данные таблицы 9 позволили предположить, что катодное восстановление исследуемых солей протекает через образование катион-радикалов, способных к дальнейшему восстановлению с концентрацией заряда на атоме углерода в поло-жении 9.

Методом РФА установлено, что катодное восстановление тетрахлорфер-риатов сопровождается образованием новой фазы, причем что оно протекает одновременно с образованием соединений внедрения с кристаллитами графита или сажи, вводимых в качестве электропроводной добавки. Катион натрия, который подходит к границе раздела фаз из электролита, взаимодействует с анионом FeCl4- c образованием солей NaCl, FeCl3. Органический катион, присоединяя электрон, превращается в радикал А, который при присоединении второго электрона обра-зует органический пиранил - анион Б, стабилизированный катионом натрия.

Скорость электрохимического восстановления солей симм-октагидротио-ксантилия и симм-октагидроксантилия также зависит от природы аниона и наибо-лее высока для тетрахлорферриатов и тетрафторборратов. Электрохимическая активность солей возрастает при замене кислорода на серу в гетероцикле и уменьшается при введении радикалов в положение 9.

Продукты электрохимического восстановления солей способны обратимо окисляяться до исходных солей. Зависимость скорости восстановления исследуемых солей на катоде от содержания в составе катода сажи и графита, а также увеличение скорости восстановления при повторной катодной поляризации и после хранения позволили высказать предположение, что образующиеся соеди-нения внедрения оказывают каталитическое действие на процесс восстановления солей Cимм.-октагидротиоксантилия и Cимм.-октагидроксантилия. Образование новой фазы подтвердилось результатами рентгенофазного анализа и ИК-спектро-скопии.

Таблица 9. Электрическая проводимость () и потенциалы (отностельно Na/Na+ электрода) на границе с в - Al2O3 при 200 С; R1, R2, R3 - катион-радикалы октагидроксантилия, октагидротиоксантилия, октагидротиохромилия соответственно

Параллельно возникает обратимая димеризация пиранил - радикала с образо-ванием дипирана В. Анодное окисление ведет к образованию катионов пирилия.

Анализ экспериментальных данных позволил установить, что катодное вос-становление тетрахлорферриата симм-октагидротиоксантилия и тетрахлорфер-риата симм-октагидроксантилия является многостадийным процессом и протекает через образование радикала замещенного тиопирилия, который способен к даль-нейшему восстановлению с концентрацией заряда на атоме углерода в положение 9 и образованием натриевой соли. Параллельно возможна димеризация радикала. Таким образом, катионы натрия, образующие на аноде и диффундирующие через слой твердого электролита к границе с катодом, на первой стадии восстановления органических солей взаимодействуют с их анионами, а на второй - в реакции солеобразования участвует уже органический анион, образующийся в результате восстановления радикал симм-октагидроксантилия (симм-октагидротиоксантилия).

Таким образом, катионы натрия, образующиеся на аноде и диффунди-рующие через слой твердого электролита к границе с катодом, на первой стадии восстановления органических солей взаимодействуют с их анионами, а на второй - в реакции солеобразования участвует уже органический анион, образующийся в результате восстановления радикала симм-октагидроксантилия (симм-октагидро-тиоксантилия).

ГЛАВА 5. ФОТОХИМИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ХАЛЬКОГЕНОНОСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ И ИХ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА

5.1. Фотохимическое окисление тиа(селена)циклогексанов. Изучены фотохимические превращения тиа(селена)циклогексанов, так как их фотоактив-ность отражается на электрохимических свойствах.

Исходя из анализа масс-спектров, регистрируемых в ходе протекания фото-химических реакций, предположена следующая схема 6 превращения:

Схема 6. X - S, Se.

Механизм данной реакции может быть представлен соответствующим образом (схема 7).

Полученное соединение не может термодинамически существовать в инди-видуальном состоянии и претерпевает следующие превращения:

Существование последней структуры термодинамически наиболее выгодно. Соответствующая соль халькогенопирилия поглощает квант света в видимой области спектра, переходя при этом в возбужденное состояние и передает энергию комплексу халькогенопирана (НР) с CВr4, который разлагается на бромид халько-генопирилия и бромоформ.

Схема 7.

бнаружено, что халькогенациклогексаны способны подвергаться фото-химическому окислению в присутствии CCl4 и CBr4 с образованием гетероаро-матических катионов, при этом халькогенациклогексаны могут служить в качестве сенсибилизаторов при фотохимическом окислении. Зафиксированы промежуточ-ные соединения А, Б и В, что можно представить как механизм реакций:

Установлено, что при окислении 4Н-селенопиранов термодинамически наиболее стабильными продуктами реакции являются соответствующие производ-ные ароилселенофенов и реакции фотохимического окисления селенопиранов могут протекать как по положению С4 гетероцикла, так и по гетероатому. В результате проведения фотохимических превращений халькогенациклогексанов найдена новая модификация перегруппировки Пуммерера, которая сопровождается полным элиминированием реагента с образованием соответствующего непредель-ного соединения.

5.2. Фотохимическое окисление 9 - Симм. - октагидрохалькогено-ксантенов. Для установлении особенностей механизма протекания свободно-радикальных реакций в октагидрохалькогеноксантеновых структурах и изучения строения продуктов фотохимического окисления использовались ГХ с МСД, ВЭЖХ и УФ-спектроскопия. Характеристичные ионы, обнаруженные в масс-спектрах 9-фенил-симм.-октагидрохалькогеноксантенов после их фотохимического окисления, совпадают с характеристическими ионами, проявляющимися в масс-спектрах анализируемых веществ. Наличие данных характеристичных ионов подт-верждает предполагаемый нами механизм реакций фотохимического окисления 9-фенил-симм.-октагидрохалькогеноксантенов.

Нами доказано, что фотохимическое окисление происходит до получения бромидов соответствующих гетероароматических катионов. Установлено, что реакции протекают по цепному свободнорадикальному механизму. Хроматографи-чески обнаружено присутствие в реакционной смеси бромоформа, бромбензола и тетрабромэтилена.

5.3. Изучение кинетики реакций окисления 9- симм-октагидрохалькогено-ксантенов бромом. Октагидрохалькогеноксантены, содержащие в качестве гетероатома кисло-род, серу и селен, были выбраны как модельные соединения для изучения влияния гетероатома на окислительно - восстановительные свойства гетероциклических соединений. С целью выявления общих закономерностей процессов окисления 9-симм-октагидрохалькогеноксантенов бромом и установления особенностей протее-кания, схемы их окислительных превращений, нами было проведено изучение кинетики реакций окисления бромом. Анализ реакционной среды проводился методом УФ-спектрометрии. Из анализа полученных УФ - спектров следует (рис. 20), что вероятно образование компонента с переносом заряда с последующим его разрушением и переходом в соль по схеме:

Данные УФ-спектров реакционной среды свидетельствуют об образовании соответствующего комплекса 9-фенил-симм.октагидроселеноксантена и его посте-пенном распаде с образованием соответствующей соли. Было показано влияние увеличения концентрации окислителя на смещение равновесия илидный комплекс- соль.

Из анализа УФ- спектров прослеживается некоторые общие тенденции.

На рис. 21 приведен УФ - спектр 9-симм-октагидроксантена, полученный в среде хлороформа в начальный момент времени от начала реакции, из анализа которого видно, что в начальный период реакции не отмечается образование илидного комплекса.

Во-первых, стабильность комплексов хальгеноксантенов с бромом падает в ряду Se>S>>0, что можно обьяснить увеличением доли ковалентного связывания гетероатома при переходе от атома серы к селену. Во-вторых, что добавление избытка Br2 способствует образованию ароматических структур. В результате выявлены общие закономерности изучаемых процессов и установлено, что основными факторами, определяющими направление реакций окисления, является при-рода гетероатома. Показано, что при взаимодействии брома с 9-фенил-симм.-окта-гидрохалькогеноксантенами происходит образование комплекса, который затем может перегруппировываться в соответствующую соль.

Рис. 20. УФ - спектры 9 - фенил - Симм. - октагидротиоксантена, полученные в реакции окисления бромом при непрерыв-ном увеличении его концентрации Рис. 21. УФ-спектры 9-симм-октагидро-ксантена, полученные при реакции взаимо-действия с бромом в среде хлороформа через 10 мин от начала реакции

ГЛАВА 6. ЭЛЕКТРОФОРЕТИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ МАТЕРИАЛОВ ФУНКЦИОНАЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ, ИХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ, АДСОРБЦИОННЫЕ И ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ СВОЙСТВА

6.1. Технология электрофоретического способа получения комбини-рованных покрытий. Нами получены комбинированные покрытия электрофо-ретическим путем с использованием анионактивного полимера - гипана, которые можно использовать в качестве сепараторов для Ni - Cd аккумуляторов. С целью оптимизации процесса электрофоретического получения комбинированных сепараторов были изучены электроповерхностные свойства частиц в асбестовых суспензиях и гетеросуспензиях с добавками TiO2 и ZnO2 - электрокинетические потенциалы и электрофоретические подвижности.

При определении электрокинетических потенциалов частиц в асбестовых суспензиях был использован метод, основанный на определении выхода электрофоретического осадка. На основании зависимостей массы осадка от напряженности электрического поля (рис. 22), полученных при осаждении на плоские электроды, были определены электрофоретические подвижности по формуле: m = uэфф·c·t·S·E, представленные в таблице 10. Так как гетеросуспензии включают две твердые фазы - частицы асбеста и оксидов металлов, то в таблице 10 приводятся эффективные величины электрофоретических подвижностей и электрокинетических потенциалов. На основании uэфф были рассчитаны - потенциалы по формулам Гельмгольца - Смолуховского и Сеннета - Оливье:

( 1);

Потенциалы гетеросуспензий < 25 мВ, что является подтверждением их малой устойчивости. Эффективный - потенциал частиц гетеросуспензий принимали как среднее значение от суммы - потенциалов разнородных частиц, составляющих дисперсную фазу:

Таблица 10. Электрокинетические потенциалы и электрофоретические подвижности гетеросуспензий, содержащих гипан, для гетеросуспензий различных составов: I - асбест - 12 г/л; гипан (17 % р-р) - 8 г/л; вода до 1 л; II - асбест - 15 г/л; гипан (17 % р-р) - 10 г/л; TiO2 - 60 г/л; вода до 1 л; III -- асбест - 15 г/л; гипан (17 % р-р) - 10 г/л; ZrO2 - 50 г/л; вода до 1 л; VI - асбест - 8 г/л; гипан (17 % р-р) - 5 г/л; TiO2 - 25 г/л; вода до 1 л;

Состав суспен-зии	Время осажде-ния, t, c	Uэфф,	, мВ	Вяз- кость	, мВ	Объемная концент-рация твердой фазы, C0,	Концент-рация в приэлект- родной зоне, Cm,
			(1)	(2)		(3)	(4)
I	180	1,5	-5,6	-4,3	5,46	-	-	12,0	12,45
	240	1,7	-6,4	-4,8
II	90	1,3	-9,9	-5,0	7,25	-13,7	-23,1	75,0	77,10
III	180	2,6	-9,7	-8,3	5,93	-21,6	-13,5	65,0	69,50
IV	15	2,6	-5,6	-7,6	5,46	-5,2	-13,1	32,0	-

Величины электрокинетических потенциалов рассчитывали также по форму-ле с учетом концентрации:

(4).

Измеряя экспериментально величину , также были вычислены - потен-циалы соответствующих компонентов (табл.10).

Была определена концентрация суспензии в приэлектродной зоне при электрофоретическом осаждении из гетеросуспензий в электрическом поле, задан-ном системой коаксиальных цилиндрических электродов на основании зависимос-тей выхода электрофоретического осадка от времени (рис. 23) и уравнению:

Полученные результаты по определению эффективных значений uэфф и эфф позволяют более надежно оптимизировать условия электрофоретического осаждения комбинированных покрытий, так как электрофоретический выход и состав осадка зависят от этих величин. Гипан, применяемый в качестве связующего компонента, является анионактивным полимером. При наложении электрического поля происходит движение волокон асбеста с адсорбированным полимером к аноду. В водной среде анодная поляризация приводит к подкислению приэлект-родного слоя. В кислой среде полимер образует нерастворимую форму, в результа-те чего на электроде высаживаются частицы асбеста вместе с полимером. Образую-щаяся гелеобразная масса имеет прочное сцепление с поверхностью. Полученные сепарационные материалы обладают высокими барьерными свойствами по сравне-нию с традиционными (хлорин, капрон), применяемыми в Ni-Cd аккумуляторах, способствуют предотвращению шунтообразования.

6.2. Адсорбционные свойства макромолекул полимеров, применяемых в качестве сепараторов. Нами исследована адсорбция поливинилхлорида (ПВХ) при различных температурах из разбавленных растворов его в дихлорэтане на волокнистых сорбентах, используемых в качестве армирующих наполнителей полимерных композиционных материалов. Рассмотрено применение основного уравнения теории объемного заполнения микропор (ТОЗМ) для оценки параметров пористой структуры волокнистых сорбентов. Применение уравнения ТОЗМ к системам полимер - растворитель - волокно можно обосновать исходя из термодинамического подобия процессов сорбции на полимерах и микропористых сорбентах. С термодинамической точки зрения, процессы сорбции паров полимерами и микропористыми сорбентами подобны, поэтому закономерно их описание одним уравнением ТОЗМ. При изучении адсорбционных равновесий в системе поливинилхлорид марки С-7059-М (ПВХ) - растворитель - волокно из бинарных разбавленных растворов рассмотрено применение основного уравнения ТОЗМ для оценки параметров пористой структуры используемых волокнистых сорбентов (гидроцеллюлозного и полиакрилонитрильных волокон).

Изученные адсорбционные характеристики высокопрочных углеродных волокон из разбавленных растворов фенола и применение ТОЗМ для описания адсорбционных равновесий дало возможность рассчитать параметры пористой структуры углеродных волокон, что обеспечивает эффективное применение альтернативной технологии - поликонденсационного способа наполнения для углепластиков.

6.3. Термодинамика адсорбционных равновесий в системах ДАФС-25 - растворитель - сорбент. Приведеннные на рис. 24 изотермы адсорбции ДАФС-25 из ДИПЭ на активированном угле, силикагелях АСК, МСК, карбонате кальция и цеолите NaХ в области разбавленных растворов имеют одинаковый характер, при этом наибольшие значения величин избыточной адсорбции наблюдаются при адсорбции ДАФС - 25 на активированном угле, в меньшей степени на силикагелях МСК и АСК, цеолите NaX и меньше всего на карбонате кальция. Такие величины адсорбции можно объяснить строением молекулы дикетона. Последняя обладает звеньями, на периферии которых локально сос-редоточена электронная плотность (р - cвязи, свободные электронные пары).

Из возможных механизмов адсорбции вероятнее всего хемосорбция, что соответствует представлению о такой ориентации адсорбируемых молекул, при которой взаимодействие с поверхностью осуществляется за счет полярных групп, а цепочки углеводородных радикалов обращены к раствору. Можно предположить, что в механизме адсорбции на силикагелях главную роль играет эффективный объем, в котором сказывается влияние карбонильной группы. Из рис. 24 видно, что изотерма адсорбции на угле более крутая, что связано, очевидно, с возрастанием энергии адсорбционного потенциала микропор угля по сравнению с потенциалом более широких пор других адсорбентов. Заполнение тонких пор молекулами происходит уже при относительно низких концентрациях адсорбата в растворах.

Рис. 24. Изотермы адсорбции ДАФС-25 из ДИПЭ на адсорбентах АУ, NaX, силикагелях АСК и МСК и карбонате кальция при 298 К. n11-количество адсорбированного ДАФС-25 (ммоль•г -1), х1, - мольная доля ДАФС-25 в растворе; то же для рис. 2, 3. 1 - АУ, 2 - АСК, 3 - NaX, 4 - СаСО3, 5 - МСК. Рис. 25. Изотермы адсорбции ДАФС-25 из разбавленных растворов ДИПЭ (1) и толуола (2) на цеолите NaX при 298 К.

Анализ экспериментально полученных изотерм адсорбции ДАФС - 25 из ДИПЭ и толуола на цеолите NaX показывает, что в начальной области концент-раций величины адсорбции ДАФС - 25 незначительны. Это можно объяснить кон-курентной адсорбцией ДАФС - 25 и растворителя (рис. 26).

Наибольшие величины адсорбции ДАФС - 25 из бинарных растворов наблюдаются на активированном угле, что не противоречит теории адсорбции на адсорбентах различной химической природы. Установлено, что величины адсорб-ции ДАФС - 25 из бинарных растворов при повышении температуры увеличивают-ся (рис. 27). По - видимому, в адсорбционной системе ДАФС - 25 - карбонат каль-ция с ростом температуры ослабляется взаимодействие молекул растворителя с адсорбентом. При этом конкурирующая способность молекул растворителя за обладание мест на поверхности карбоната кальция с повышением температуры становится малой.

Рис. 26. Изотермы адсорбции ДАФС-25 из разбавленных растворов в ДИПЭ на карбонате кальция при температурах 293 (1) и 313 К (2).

Рис. 27. Концентрационные зависимости изменения химического потенциала ?Ф (Дж•г-1) (1-5) сорбентов и свободной энергии Гиббса ?G (Дж•г-1) (1'-5') адсорбции ДАФС-25 из толуола при 298 К. х1 - мольная доля ДАФС-25 в растворе; то же для

Так как растворы очень разбавлены и растворимость растворяемого вещест-ва ограничена низкой мольной долей, изотерма изменения состава раствора преоб-разуется в индивидуальную изотерму адсорбции растворенного вещества, несмотря на возможность адсорбции значительного количества растворителя.

Для термодинамического рассмотрения адсорбционных систем использовали метод избыточных величин Гиббса. Химический потенциал сорбента определяли по уравнению:

где - коэффициент активности компонента 1 объемного раствора.

Изменение свободной энергии сорбционной системы вычисляли по уравне-нию:

где (Фx1 - Фx2) - изменение химического потенциала сорбента;

- изменение химического потенциала объемного раствора.

Рис. 28. Концентрационные зависимости изменения химического потенциала ?Ф (Дж•г-1) (1-3) сорбентов и свободной энергии Гиббса ?G (Дж•г-1) (1'-5') адсорбции ДАФС-25 из ДИПЭ при 298 К. 1,1' - NaX; 2, 2' - СаCO3; 3, 3' - АСК.

Наибольшие значения изменения химического потенциала ДФ (рис. 28) и энергии Гиббса ДG наблюдаются при адсорбции из толуола на активированном угле, что хорошо согласуется с величиной избыточной адсорбции, а в меньшей степени - на карбонате кальция.

Концентрационные зависимости изменения химического потенциала ДФ и энергии Гиббса ДG адсорбции ДАФС - 25 из ДИПЭ на цеолите NaX, карбонате кальция и силикагеле АСК, приведенные на рис. 28, свидетельствуют о том, что если изменения химического потенциала ДФ и энергии Гиббса ДG ДАФС - 25 на цеолите NaX и карбонате кальция сравнимы по величине, то на силикагеле АСК они значительно выше.

Термодинамические функции позволяют более надежно проследить влияние растворителя. На рис. 29а) представлены изменения потенциала ДФ и энергии Гиббса ДG при адсорбции ДАФС - 25 из толуола и ДИПЭ на силикагеле АСК. На основе рассмотренных значений изменения термодинамических функций можно утверждать, что адсорбция из ДИПЭ выше, чем из толуола, а на цеолите NaX влияние растворителя не слишком сказывается при адсорбции ДАФС-25.

Концентрационные зависимости изменения химического потенциала ДФ и энергии Гиббса ДG (рис. 29 б) свидетельствуют, что в ДИПЭ адсорбция на карбонате протекает значительно лучше. В результате проведенного термодина-мического анализа можно указать на возможную конкуренцию растворителя с растворенным веществом за адсорбционные центры поверхности. Поверхности используемых адсорбентов химически неоднородны, так как на них находятся различные центры с высокой и низкой энергией адсорбции, как полярные, так и неполярные группы.

Проведенные исследования показали, что характер адсорбции из растворов зависит не только от свойств объемного раствора, но и от химической природы поверхности и размера пор сорбента. Возможны процессы проникновения биологически - активных веществ на основе ДАФС - 25 через клеточные мембраны и в случае использования угля в качестве энтеросорбента это вещество, его метаболиты или продукты распада будут сорбироваться и выводиться из организма. Полученные данные могут быть использованы для создания новых энтеросорбентов, обладающих антиоксидант-ными свойствами, и которые могут быть применены для профилактики отравле-ний различного рода токсикантами.

Изменение природы гетерального фрагмента в - электронной структуре органического катиона приводит к сильному изме-нению удельной электропроводности и, как следствие, поверхностной активности, которая нами была исследована для 4H - селенопирана, перхлората и бромцинката 2,4,6-трифенилселенопирилия, а также перхлоратов 2-метоксифенил, 4-фенил-тиохромилия и 2-фенил, 4-метилтиохромилия.

Рис. 29. Концентрационные зависимости изменения химического потенциала ДФ (Дж•г-1) (1, 2) силикагеля АСК (а) и CaCO3 (б) и свободной энергии Гиббса ?G

(Дж•г-1) (1', 2') адсорбции ДАФС-25 из ДИПЭ (1, 1') и толуола (2, 2') при 298 К.

6.4. Поверхностная активность селеносодержащих гетероароматических соединений в реакциях катодного выделения - анодного растворения кадмия и его сплавов на медном электроде.

По величине электропроводности эти соли относятся к полупроводникам (удельная электропроводность в кристаллическом состоянии лежит в пределах (0,1 …8,1)•10-3 Cм/см. Сопоставление величин электропроводности перхлоратов показывает, что введение заместителей алкильного или арильного типа в боковую цепь вызывает снижение электропроводности почти на 1,5 - 2 порядка, что можно объяснить изменением степени сопряжения в углеродном остове катиона.

Увеличение числа фенильных заместителей в органическом катионе и пере-ход от бициклических соединений к моноциклическим сопровождается увеличе-нием предельного тока окисления на 2 порядка.

Предварительные исследования показали, что электровыделение кадмия на медном электроде протекает в две стадии:

Cd2+ + 2+ Cu Cd(Cu)

Cd2+ + 2 Cd

которым на i,t - кривых отвечают две площадки тока. На начальном этапе образуется интерметаллическое соединение CdCu2. Скорость реакции (1) харак-теризуется более высокой плотностью тока и не зависит от концентрации раствора в интервале 0,5 - 1,5 моль/л. Последующий анализ состояния поверхности электро-дов с помощью метода анодной хронопотенциометрии показал, что в 1,5 M раство-ре СdSO4 наиболее затруднена стадия растворения зародышей сплава СdCu2.

Высокая концентрация ионов кадмия в растворе затрудняет их переход из сплава в раствор. Построение зависимости lgi - показало, что реакция (1) в анодном направлении протекает по двумерному механизму путем послойного сня-тия сформированного осадка. Величина практически не зависит от введения ПАВ в раствор СdSO4, но пик потенциала появляется позже и меняется переходное время процесса анодного растворения кадмия. Потенциал реакции (задержка на E,t - кривой) оказывается весьма чувствительным к концентрации ПАВ при введении в раствор CdSO4 добавок NH4Cl и H3BO3. В первом случае при изменении содержания ПАВ от 10-6 до 10-3 моль/л потенциал задержки в ходе анодной E,t - кривой смещается от - 0,20 до - 0,45 В, а в случае добавки H3BO3 фиксируется в области -0,15 …-0,30 B. Значительно сокращается переходное время процесса. В выбранном интервале концентраций ПАВ (10-6 10-3 моль/л) оно соответственно составило:

CdSO4 (ПАВ)	CdSO4 + NH4Cl (ПАВ)	CdSO4 + H3BO3 (ПАВ)
1500 - 2160	1360 - 1800	900 - 1300

Таким образом, адсорбция ПАВ на поверхности осадка оказывает на него стабилизирующее действие и затрудняет его переход в раствор. Исследование влияния ПАВ ионогенного гетероциклического строения, содержащего селен в качестве гетероатома на процесс электровыделения и анодного растворения кадмия на Сu электроде в растворе состава 1M CdSO4 + 0,6M NH4Cl + 0,5 M H3BO3 в потенциостатическом режиме (Ek = - 0,9 B) показало, что значительное влияние на скорость процесса оказывает природа аниона гетероароматической соли (таблица 11). Полученные данные позволили предположить, что в стационарных условиях адсорбирующиеся на электроде катион - радикалы селенопирилия участвуют в реакции катодного внедрения кадмия и встраиваются в структуру медного электро-да с образованием сплава типа CdxSeyCu.

Исследование электрохимического поведения образующейся фазы методом анодной хронопотенциометрии в интервале плотностей анодного тока 25…100 мА/см2 показало, что с увеличением плотности анодного тока потенциал задержки на Е - t - кривых становится менее отрицательным и уменьшается переходное время процесса.

Снижение также концентрации 4H - селенопирана в растворе в пределах 10-3…10-5 моль/л мало влияет на величину потенциала задержки, но вызывает увеличение переходного времени. Практически не сказывается на величине потен-циала задержки на Е-t - кривых введение трибромцинката 2,4,6 - трифенил-селенопирилия, и замена трибромцинкат - аниона на перхлорат сопровождается смещением потенциала в отрицательную сторону и увеличением переходного вре-мени процесса анодного растворения кадмия из сплава.

В отличие от катодного процесса образования зародышей новой фазы CdxSey(Cu), их анодное растворение протекает по двумерному механизму путем десорбции образующихся ионов с поверхности.

Cогласно представленным данным, замена перхлората 2,4,6 - трифенил-селенопирилия на 4H-селенопиран не вызывает сколько - нибудь заметных измене-ний в кинетике электровыделения кадмия из растворов, содержащих борную кислоту. Хотя имеет место некоторое возрастание стационарной плотности тока при уменьшении концентрации 4H-селенопирана, величина iстац остается выше, чем в чистом растворе CdSO4 без добавок и близка к значениям, фиксируемым в растворе CdSO4 + H3BO3 c добавками перхлората 2-метоксифенил - 4 - фенил-триметилентиопирилия.

При замене 4H - селенопирана на перхлорат и бромцинкат 2,4,6 - трифенил-селенопирилия обнаружен интересный эффект: увеличение концентрации бром-цинката сопровождается снижением плотности тока, однако, не ниже значений, наблюдаемых в растворах с добавкой 4Н -селенопирана, т.е. ингибирующий эффект ослабевает по мере снижения концентрации трибромцинката в большей степени и стационарная плотность тока возрастает в 1,5 - 2 раза по сравнению с 4H - селенопираном.

Таблица 11. Влияние концентрации 4H - селенопирана (I), трибромцинката 2,4,6 - трифенилселенопирилия (II), перхлората 2,4,6 - трифенилселенопирилия (III) и плотности тока на кинетические характеристики процесса анодного растворения Cd из Cu(Cd)-электрода в растворе 1 моль/л CdSO4 + 0,5 моль/л H3BO3 + 0,6 моль/л NH4Cl

СПАВ,	ip, мА/см2	перех, c	,	-Eисх, В	?Екр, В
	I	II	III	I	II	III	I	II	III	I	II	III	I	II	III
10-3	30 35 40 45	30 35 40 60	20 30 40 60	1347 2176 1230 1736	1438 1562 1618 1617	2935 1232 1898 1194	201 276 222 279	208 234 254 311	242 192 276 268	0,65 0,65 0,60 0,65	0,64 0,64 0,64 0,64	0,62 0,62 0,63 0,64	0,2 0,24 0,21 0,27	0,20 0,21 0,24 0,29	0,15 0,16 0,26 0,05
10-4	25 30 35 45	30 35 40 45	25 35 30 100	1527 1464 2622 1258	501 1404 1564 1258	1969 1268 1352 1780	262 210 303 177	126 222 250 238	222 211

Страница:

•  1 
•  2 
•  3 

автореферат "Халькогенсодержащие органические соединения для преобразователей энергии и информации" скачать

Подобные документы

• Металлорганические соединения

  Органические соединения І группы. Натрииорганические соединения - органические соединения, содержащие связь C-Na. Органические производные кальция, стронция, бария и магния. Борорганические соединения. Соединения алюминия. Кремнийорганические соединения.
  
  реферат [122,8 K], добавлен 10.04.2008
  

• Гетероциклические соединения

  Понятие гетероциклических соединений, их сущность и особенности, основные химические свойства и общая формула. Классификация гетероциклических соединений, разновидности, отличительные черты и способы получения. Реакции электрофильного замещения.
  
  реферат [250,5 K], добавлен 21.02.2009
  

• Гетероциклические соединения

  Понятие гетероциклических соединений, их сущность и особенности, основные химические свойства и общая формула. Классификация гетероциклических соединений, разновидности, отличительные черты и способы получения. Реакции электрофильного замещения.
  
  реферат [248,9 K], добавлен 21.02.2009
  

• Синтез декавольфраматов из водно-диметилформамидной среды

  Методы синтеза изополисоединений: из водных и в неводных растворах. Применение изополивольфраматов. Общая характеристика и пути стандартизации исходных веществ. Синтез солей из ИПВА из среды вода-ДМФА. Методика химического анализа полученных солей.
  
  курсовая работа [341,5 K], добавлен 08.01.2014
  

• Изучение сорбции некоторых гетероциклических соединений на сверхсшитом полистироле

  Получение и особенности применения полистиролов в хроматографии и в качестве адсорбентов. Механизмы удерживания в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии. Структурные особенности кислородо- и азотосодержащих гетероциклических соединений.
  
  дипломная работа [871,4 K], добавлен 10.03.2013
  

• Растворимость солей в неводных растворителях

  Применение неводных растворителей в лабораторно-заводской практике. Понятие растворимости, определение численных характеристик. Растворимость твердых веществ и газов в жидкости. Взаимная растворимость жидкостей. Требования, предъявляемые к растворителям.
  
  курсовая работа [1,2 M], добавлен 25.11.2014
  

• Ароматические гетероциклические соединения

  Понятие и сущность соединений. Описание и характеристика ароматических гетероциклических соединений. Получение и образование соединений. Реакции по атомному азоту, электрофильного замечания и нуклеинового замещения. Окисление и восстановление. Хинолин.
  
  лекция [289,7 K], добавлен 03.02.2009
  

• Каталитическое действие хиральных n5-комплексов Zr в реакциях алюминийорганических соединений с терминальными алкенами

  Строение и синтез анса-комплексов металлов подгруппы титана. Исследование каталитической активности и хемоселективности конформационно жестких комплексов Zr со связанными лигандами в реакциях алюминийорганических соединений c терминальными алкенами.
  
  дипломная работа [2,1 M], добавлен 17.03.2015
  

• Синтез глюкозаминидов пиразолоизохинолинов

  Осуществление синтеза в условиях межфазного катализа глюкозаминидов пиразолоизохинолинов. Гликозилирование ароматических соединений. Изучение гипотензивной активности производных изохинолина. Исследование оптической изомерии гетероциклических соединений.
  
  дипломная работа [756,2 K], добавлен 09.06.2014
  

• Химия металлоорганических соединений

  Металлоорганические соединения. Щелочные металлы первой подгруппы. Органические соединения лития, способы получения, химические свойства. Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями. Элементы второй группы. Магнийорганические соединения.
  
  реферат [99,3 K], добавлен 03.12.2008
  

• Важнейшие классы и номенклатура неорганических соединений

  Соединения элементов с кислородом. Способы получения оксидов. Взаимодействие веществ с кислородом. Определение кислоты с помощью индикаторов. Основания, растворимые в воде. Разложение кислородных солей при нагревании. Способы получения кислых солей.
  
  реферат [14,8 K], добавлен 13.02.2015
  

• Анилины в синтезе гетероциклических серосодержащих соединений

  Синтез и свойства N,S,О-содержащих макрогетероциклов на основе первичных и ароматических аминов с участием Sm-содержащих катализаторов. Гетероциклические соединения, их применение. Методы идентификации органических соединений ЯМР- и масс-спектроскопией.
  
  дипломная работа [767,1 K], добавлен 22.12.2014
  

• Стандартизация измерения рН в неводных средах. Методы определения рН стандартных буферных растворов

  Изучение кислотности неводных растворов, методы ее определения и стандартизация измерения, а также изучение методов определения pH стандартных буферных растворов. Сравнение методов определения рН в соответствии с допустимыми погрешностями измерения.
  
  курсовая работа [587,1 K], добавлен 12.01.2009
  

• Методы выделения и анализа кумаринов в лекарственное растительное сырьё

  Общая характеристика кумаринов - природных кислородсодержащих гетероциклических соединений. Классификация и фармакологические свойства производных кумарина. Способы выделения и синтеза кумаринов из растений в лекарственное сырье, методы их анализа.
  
  курсовая работа [519,5 K], добавлен 21.11.2010
  

• Карбонильные соединения. Альдегиды

  Строение молекул, физические свойства и применение альдегидов. Органические соединения, содержащие карбонильную группу. Формулы изомерных карбонильных соединений. Особенности применения формальдегида в промышленности, сельском хозяйстве, фармакологии.
  
  презентация [145,0 K], добавлен 22.03.2014
  

• Гликолиз гликозидов

  Гликозиды — органические соединения, история их изучения и свойства. Ботаническая, фармакологическая и химическая классификация. Образование гликозидов в растениях, их роль и методы выделения. Качественные реакции и количественное определение гликозидов.
  
  презентация [1,6 M], добавлен 02.12.2015
  

• Растворимость малорастворимых соединений

  Равновесие в насыщенных растворах малорастворимых соединений. Расчет растворимости осадков с учетом одновременного влияния различных факторов. Влияние комплексообразования на растворимость солей и определение ее зависимость от ионной силы раствора.
  
  контрольная работа [1,2 M], добавлен 10.11.2014
  

• Алкалоиды: виды и свойства

  Характеристика алкалоидов как класса органических соединений, история открытия их отдельных представителей. Механизм образования алкалоидов, биосинтез некоторых гетероциклических оснований. Пути выделения алкалоидов в растениях и установление структуры.
  
  презентация [143,5 K], добавлен 13.11.2014
  

• Гетероциклические соединения

  Общие сведения, распространение и значимость гетероциклических органических соединений. Особенности строения гетероциклов, их классификация и номенклатура. Шестичленные гетероциклы - азины и их аналоги. Взаимопревращение пятичленных гетероциклов.
  
  контрольная работа [1,2 M], добавлен 05.08.2013
  

• Гетероциклические соединения

  Характеристика гетероциклических соединений, их биологическое значение, распространение в природе, участие в построении аминокислот и классификация. Строение гемма крови и хлорофилла. Структура фурана, фурфурола, имидазола, тиазола, пирана, пиридина.
  
  реферат [41,5 K], добавлен 22.06.2010
  

Другие документы, подобные "Халькогенсодержащие органические соединения для преобразователей энергии и информации"

• главная
• рубрики
• по алфавиту
• вернуться в начало страницы
• вернуться к началу текста
• вернуться к подобным работам