Синтез и исследование комплексов родия с N,O-функционализированными фосфиновыми лигандами
Особенности N,О-функционализированных фосфиновых лигандов. Установление закономерностей влияния N,О-функционализированных фосфиновых лигандов в комплексах родия на процессы гидрирования, гидроформилирования, гидросилилирования, циклопропанирования.
| Рубрика | Химия |
| Вид | автореферат |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 27.02.2018 |
| Размер файла | 3,4 M |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Вариантом гетерофазного катализа является катализ в двухфазной системе вода-органический растворитель. Нами показано, что бициклофосфиты типа P(OCH2)3CR являются эффективными модификаторами родийкарбонильных катализаторов гидроформилирования в условиях двухфазного катализа (вода - п-ксилол). Модифицирующее действие бициклофосфита на стадии образования предшественника катализатора заключается в формировании комплексов с ядром [RhL5]+ и переводом родия в водную фазу с последующей после катализа регенерацией водорастворимого катионного аддукта. Активность и селективность катализатора сохраняется в широком интервале значений pH 4-10 водного слоя. Это хорошо согласуется с фактом гидролитической устойчивости бициклофосфита в комплексе [RhL5]Х. Селективность по 2-метилбутаналю достигает предельных значений (98%) уже при мольном соотношении P/Rh=2-3 (в гомогенном варианте при мольном соотношении P/Rh=2-3 селективность не превышает 95%).
2.4 Комплексы родия(II) с N,О-функционализированными фосфинами в катализе карбеноидных превращений
Обширная область химии N,O-фосфорорганических соединений позволяет использовать в химии родия(II) разнообразные варианты как мостиковых, так и аксиальных Р-лигандов для регулирования свойств этих соединений, в т.ч. в катализе карбеноидных превращений. Особый интерес представляют циклические N,O-фосфорорганические соединения, не склонные к диспропорционированию в синтезе и обладающие специфическими стерическими и электронными свойствами. Установлено, что введение экваториального циклофосфатного лиганда в координационную сферу родия(II) (комплексы Rh2(AcO)4-n(-L)n, (тип А) повышает активность катализатора в циклопропенировании 1-гексина по сравнению с реперным (AcO)4Rh2 и моноаксиальным комплексом (AcO)4Rh2L (тип Б). Cелективность катализаторов по 1Н,2-бутилциклопропен-3-метилкарбоксилату на основе комплексов типа А составляет 40-44%, а для соединений типа Б не превышает 25%. Наличие циклофосфитного лиганда в двух аксиальных положениях родия(II) (AcO)4Rh2L2, (тип комплексов В) резко ухудшает каталитические свойства системы (рис. 14). Поведение в катализе комплексов типа В согласуется с концепцией активации субстрата и карбена, которая имеет место в аксиальном положении биядерного комплекса родия(II).
Рис. 14 Удельная активность комплексов Rh(II)-L в циклопропенировании 1-гексина (, моль циклопропена ч-1 г-ат Rh-1). 1 (193), 2 (180), 3 (154) - тип А; 4 (10), 5 (8) - тип В; 6 (163) - тип Б. СН2Сl2, 20 оC, Rh = 1,25 10-5 г-ат, отношение субстрат/металл = 200
Таким образом, в отличие от бисаксиальных аддуктов (AcO)4Rh2L2 моноаксиальные фосфитные комплексы (AcO)4Rh2L по своей активности мало отличаются oт незамещенного исходного соединения (AcO)4Rh2. Данное обстоятельство позволяет использовать аксиальный фосфит как «якорь» при иммобилизации комплексов родия(II) на полимерной матрице. В качестве полимерной матрицы использовались производные природного полисахарида - хитина (средняя молекулярная масса 150000):
3,6-дибензилхитозан, 3,6-дибензил-N-(1,3-бутиленфосфит)хитозан.
Исследование взаимодействия стирола с l-ментилдиазоацетатом выявило отсутствие активности у хитина, вследствие неспособности его к координации. Гидрофильный бензилхитозан, не избирательно координирующий на родии, проявляет очень низкую активность. Наиболее высокая активность отмечена для моноаксиально связанного с родием фосфитхитозана (схема 26). Ему соответствует диастереоселективность образования цис-, транс-изомеров в соотношении 2,5-1,4 с химическим выходом 80%.
Схема 26
Иммобилизация на циклофосфитном производном хитозана оптически активного (5S-MEPУ)4Rh2 позволяет существенно увеличить энантиоселективность процесса. Энантиомерный избыток в первом технологическом цикле составляет для цис - 76%, а для транс - изомера 40%, что приближается к оптическому выходу, полученному в гомогенном варианте катализа. Весьма важно, что катализатор может быть использован в четырех технологических циклах без значительной потери активности.
Таким образом, N,О-функционализированные фосфины в комплексах родия являются эффективными регуляторами каталитических процессов гидрирования, гидроформилирования, гидросилилирования, циклопропанирования, не уступающими по эффективности трифенилфосфину и трифенилфосфиту.
ВЫВОДЫ
1. Варьирование природы и сочетания гетероатомов в
N,O-функционализированных фосфинах - производных фосфористой, фосфонистой кислот приводит к расширению электронных и стерических возможностей фосфорорганических лигандов и тем самым открывает перспективы их использования в координационной химии и катализе.
2. Способность к организации моно-, ди-, три-, пентазамещенных фосфорорганических комплексов родия(I) определяется суммой электроотрицательностей заместителей у атома фосфора и конформационной жесткостью циклической системы входящего лиганда. В свою очередь родий, как мягкий комплексообразователь, сохраняет основные стерические особенности входящих относительно конфомационно жестких гетероциклов (фосфинанов, бициклофосфитов). Комплексообразование родия с конформационно мягкими фосфоланами приводит к стабилизации «эффективной конформации» лиганда.
3. Электроноакцепторность циклических N,O-функционализированных фосфинов определяет величину КССВ 1JPRh и Р окисленной формы лиганда. В соответствии с этим N,O-функционализированные фосфины занимают промежуточное положение между трифенилфосфином и трифенилфосфитом. Положение N,O-функционализированных фосфинов в спектрохимическом ряду не зависит от природы комплекса родия(I).
4. Бидентатные циклофосфиты могут выступать по отношению к родию(I) как мостиковые или как хелатообразующие лиганды в зависимости от стереохимического соответствия лиганда металлической матрице и электронного состояния атомов фосфора(III).
5. Разработаны методы синтеза биядерных комплексов родия(II) с циклическими производными фосфористой и фосфорной кислот. Конформационная жесткость бициклических фосфитов ведет к полному перелигандированию координационной сферы родия(II), при этом процесс сопровождается разрушением связи металл-металл с восстановлением Rh(II) до Rh(I).
6. Проведенное систематическое электрохимическое исследование окислительно-восстановительных свойств соединений Rh(I), Rh(II), в том числе, циклофосфитсодержащих, гетерогенизированных на углепастовом электроде, показало, что при действии на систему [Rh4+]2 бициклического фосфита происходит переход Rh(II) в Rh(I).
7. Для активации комплексов родия(I) с N,O-функционализированными фосфинами в катализе гидрирования органических субстратов молекулярным водородом, в зависимости от природы исходного родиевого комплекса и фосфорорганического лиганда, необходимы повышенная температура, обработка кислородом и дополнительный источник гидрид-иона.
8. Разработаны принципы синтеза родийсодержащих полиорганосилоксанов. На основе полученных результатов сделан вывод о перспективности данного направления при создании кремнийорганических полимеров с ценными техническими свойствами и в синтезе иммобилизованных металлокомплексов.
9. Высокие стабильность и селективность родийбициклофосфитных катализаторов гидроформилирования олефинов определяют их значимость при использовании в практических целях. Разработан новый вариант технологии гидроформилирования в присутствии родиевых комплексов, гетерогенизированных на полиорганосилоксанах. Разработанная технология рекомендована для использования в малотоннажной химии.
10. Проведенная сравнительная характеристика каталитической активности комплексов родия(II) с экваториальными циклофосфатами и аксиальными циклофосфитами в катализе карбеноидных превращений показывает перспективы использования аксиального фосфита в качестве «якоря», при иммобилизации комплексов родия(II) на полимерной матрице.
11. Полученные в ходе выполнения работы результаты
позволили разработать новые технологически значимые варианты конденсационного фосфорилирования ароматических бифункциональных гидроксилсодержащих соединений, в том числе, осуществляемые в условиях сонохимической и каталитической активации азолами. Энтропийная составляющая и повышенная, по сравнению с PPh3, прочность связи P-Rh в родиевых комплексах полиариленфосфонитов делает последние эффективными промоторами каталитических систем на основе RhCl3 в гидрировании СО2 до муравьиной кислоты, превосходящими трифенилфосфин.
12. Проведенное систематическое исследование N,O-функцио-нализированных фосфинов в координации и катализе, помимо регулирущих и стабилизирующих свойств фосфор(III)органических соединений, выявило их организующее начало. Такое свойство фосфор(III)органических соединений проявляется в организации ими совокупности всех процессов, ведущих к образованию необходимых взаимосвязей между центральным атомом и потенциальными реагентами.
Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях
I. Статьи в периодических научных изданиях, рекомендованных ВАК
Министерства образования и науки Российской Федерации:
1. Телешев А.Т., Гаврилов К.Н., Беккер А.Р., Невский Н.Н., Нифантьев Э.Е. / Циклические аминоалкилфосфиты в синтезе комплексов родия(I). // Журнал общей химии. 1992. Т. 62. №11. С. 2470-2481 (0,48 п.л., авторский вклад 25%).
2. Кудрявцев А.Б., Телешев А.Т., Нифантьев Э.Е., Линерт В. / Необычное поведение о,о?-диметилен(три-п-крезил)бициклофосфита, нового Р-лиганда в катализе гидрировании и гидроформилировании олефинов. // Известия РАН. Серия химическая. 2003. №12. С. 2594-2600 (0,42 п.л., авторский вклад 30%).
3. Нифантьев Э.Е., Телешев А.Т., Жданов А.А., Бельский В.К., Вебер Д., Хабихер В.Д. / Бициклофосфиты о,о?-диметилентри-п-крезолов первые представители новых хиральных полостных систем. // Доклады Академии наук. 1999. Т. 366. №2. С. 202-205 (0,24 п.л., авторский вклад 20%).
4. Телешев А.Т., Колесниченко Н.В., Маркова Н.А., Сливинский Е.В., Демина Е.М., Куркин В.И., Корнеева Г.А., Локтев С.М., Нифантьев Э.Е. / Гидроформилирование бутенов-2 в присутствии родийкарбонильных катализаторов, модифицированных фосфор(III)органическими лигандами. // Нефтехимия. 1991. Т 31. №1. С.11-16 (0,36 п.л., авторский вклад 20%).
5. Телешев А.Т., Колесниченко Н.В., Маркова Н.А., Терехова Г.В., Куркин В.И., Сливинский Е.В., Нифантьев Э.Е. / Особенности формирования карбонилродиевого катализатора гидроформилирования олефинов, модифицированного этриофосфитом. // Нефтехимия. 1999. Т.39. №3. C. 203-206 (0,24 п.л., авторский вклад 20%).
6. Володин Ю.Ю., Телешев А.Т., Морозова В.В., Толкачев А.В., Мардашев Ю.С., Нифантьев Э.Е. / Электрохимическая активность комплексов родия, нанесенных на углеволокнистый материал. // Известия РАН. Серия химическая. 1999. №5. С. 908-914 (0,36 п.л., авторский вклад 20%).
7. Телешев А.Т., Максимов Б.И., Мишина В.Ю., Абрашина И.В., Гринберг В.Я., Нифантьев Э.Е. / Ионизация лазерной десорбцией ариленфенилфосфонитов-продуктов конденсации двухатомных фенолов с тетраэтилдиамидом фенилфосфонистой кислоты. // Журнал общей химии. 2005. Т. 75. № 9. С. 1451-1457 (0,42 п.л., авторский вклад 25%).
8. Телешев А.Т., Шишин А.В., Малахова Т.В., Колесниченко Н.В., Нифантьев Э.Е. / Взаимодействие 4-этил-2,6,7-триокса-1-фосфабицикло-[2.2.2]октана с ацетилацетонато-дикарбонилродием в системе вода-п-ксилол. // Журнал общей химии. 1993. Т. 63. №7. С. 1672-1673 (0,12 п.л., авторский вклад 25%).
9. Колесниченко Н.В., Кремлева Е.В., Телешев А.Т., Ганин Д.А., Ван Те, Сливинский Е.В. / Гидрирование СО2 в муравьиную кислоту в присутствии родийолигоарилфосфонитных каталитических систем. // Нефтехимия. 2006. Т. 46. №1. С. 25-27 (0,18 п.л., авторский вклад 20%).
10. Телешев А.Т., Морозова В.В., Нифантьев Э.Е., Кучеров А.В. / Полное перелигандирование 4-этил-2,6,7-триокса-1-фосфабицикло-[2.2.2]-октаном комплекса (АсО)4Rh2, нанесенного на -Al2O3. // Известия РАН. Серия химическая. 1998. №10. С. 2036-2038 (0,18 п.л., авторский вклад 30%).
11. Нифантьев Э.Е., Телешев А.Т., Жданов А.А. / Новый класс тетрафосфитов. // Доклады Академии наук. 1998. Т. 363. №5. С. 649-652 (0,24 п.л., авторский вклад 30%).
12. Weber D., Habicher W. D., Nifantev E.E., Teleshev A.T., Zhdanov A.A., Belsky V.K. / The Reaction of Hexaalkylphosphorous Triamides with Oligophenols. // Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. 1999. V. 149. P. 143-165 (1,3 п.л., авторский вклад 20%).
13. Телешев А.Т., Гришина Г.М., Нифантьев Э.Е. / Синтез и каталитические свойства родиевых комплексов с 2-амидо-1,3,2-диоксафосфоринанами. // Журнал общей химии. 1982. Т. 52. №3. С. 533-538 (0,36 п.л., авторский вклад 40%).
14. Нифантьев Э.Е., Телешев А.Т., Коротеев М.П. / Комплексы Cu(I), Rh(I), Pd(II) c 3,5,6-бициклофосфитом-1,2-О-изопропилиден--D-глюкофуранозы. // Журнал общей химии. 1983. Т. 53. №7. С. 1640-1645 (0,36 п.л., авторский вклад 40%).
15. Телешев А.Т., Гришина Г.М., Борисенко А.А., Невский Н.Н., Нифантьев Э.Е. / Ацетилацетонатные карбонильные комплексы Rh(I) с 2-амино-1,3,2-диоксафосфоринанами. // Журнал общей химии. 1984. Т. 54. № 8. С. 1710-1720 (0,6 п.л., авторский вклад 30%).
16. Гришина Г.М., Телешев А.Т., Нифантьев Э.Е. / Цис-транс-изомерные комплексы Rh(I) с 2-амидо-1,3,2-диоксафосфоринанами. // Журнал общей химии. 1982. Т. 52. №6. С. 1307-1311 (0,3 п.л., авторский вклад 40%).
17. Шиковец Т.А., Телешев А.Т., Нифантьев Э.Е. / Ацетилацетонатные комплексы родия(I) с 1,3,2-оксазафосфоринанами. // Журнал общей химии. 1984. Т. 54. № 8. С. 1920-1921 (0,12 п.л., авторский вклад 40%).
18. Нифантьев Э.Е., Телешев А.Т., Гришина Г.М., Борисенко А.А. / 2-Амино-1,3,2-диоксафосфоринаны как лиганды в синтезе комплексов родия. // Координационная химия. 1984. Т. 10. № 11. С. 1573 (0,06 п.л., авторский вклад 40%).
19. Nifantyev E.E., Teleshev A.T., Grichina G.M., Borisenko A.A. / Synthesis, structure and catalytic properties of neutral carbonil complexes of rhodium(I) with 2-amino-1,3,2-dioxaphosphorinanes. // Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. 1985. V. 24. P. 333-342 (0,6 п.л., авторский вклад 30%).
20. Нифантьев Э.Е., Телешев А.Т., Шиковец Т.А. / Ацетилацетонатные комплексы родия(I) с 1,3,2-оксазафосфоринанами. // Журнал общей химии. 1986. Т. 56. №2. С. 298-304 (0,42 п.л., авторский вклад 40%).
21. Нифантьев Э.Е., Шиковец Т.А., Гаврилов К.Н., Телешев А.Т. / Межмолекулярное перераспределение лигандов в системе [Rh(CO)2Cl]2-[RhAcac(CO)L]. // Координационная химия. 1986. Т. 12. №6. С. 854 (0,06 п.л., авторский вклад не распределен).
22. Нифантьев Э.Е., Телешев А.Т., Блохин Ю.И. / Успехи в исследовании комплексов металлов с амидами кислот трехвалентного фосфора. // Успехи химии. 1987. Т. 56. №4. С. 558-585 (1,6 п.л., авторский вклад 30%).
23. Жоров Е.Ю., Гаврилов К.Н., Павлов В.А., Телешев А.Т., Нифантьев Э.Е., Клабуновский Е.И. / Новые катализаторы асимметрического гидросилилирования на основе хиральных фосфитов. // Известия РАН. Серия химическая. 1990. № 6. С.1451-1452 (0,12 п.л., авторский вклад 15%).
24. Нифантьев Э.Е., Шишин А.В., Телешев А.Т., Беккер А.Р., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т. / 1,3,2-Дигетерофосфолановые ацетилацетонатные карбонильные комплексы родия(I). // Журнал общей химии. 1990. Т. 60. №9. С. 2072-2080 (0,54 п.л., авторский вклад 20%).
25. Завалишина А.И., Дорготовцев С.С., Телешев А.Т., Оржековская Е.И., Беккер А.Р., Нифантьев Э.Е. / Металлокомплексы на основе 1,3,2-диазафосфоринанов. // Журнал общей химии. 1990. Т. 60. №11. С. 2634-2636 (0,18 п.л., авторский вклад 20%).
26. Nifant'ev E.E., Gavrilov K.N., Timofeeva G.I., Teleshev A.T., Krasnokutsky S.N., Zhorov E.Yu., Pavlov V.A., Klabunovsky E.I. / Complexation of rhodium(I) with 5-hydro-3,8-R,R-1,6-dioxa-4,9-diaza-5-phosphaspiro[4.4]nonane. // J. organomet. chem. 1990. V.397. P. 245-253 (0,48 п.л., авторский вклад 25%).
27. Сливинский Е.В., Маркова Н.А., Телешев А.Т., Шишин А.В., Колесниченко Н.В., Буткова O.Л., Корнеева Г.А., Локтев С.М., Нифантьев Э.Е. / Особенности модифицирования карбонилродиевых катализаторов гидроформилирования бутенов-2 трифенилфосфитом // Известия РАН. Серия химическая. 1990. №12. C. 2712-2716 (0,3 п.л., авторский вклад 20%).
28. Нифантьев Э.Е., Шишин А.В., Телешев А.Т., Беккер А.Р., Невский Н.Н., Батурин Н.Н. / Исследование пространственной организации ацетилацетонатных карбонильных комплексов родия(I) с 1,3,2-дигетерофосфоланами методами спектроскопии ЯМР 13С, 1Н и рентгеноструктурного анализа. // Журнал общей химии. 1991. Т. 61. №11. С. 2481-2493 (0,78 п.л., авторский вклад 20%).
29. Жоров Е.Ю., Гаврилов К.Н., Павлов В.А., Телешев А.Т., Горшкова Л.С., Нифантьев Э.Е., Клабуновский Е.И. / Энантиоселективный металлокомплексный катализ. Сообщение 6. Родиевые катализаторы асимметрического гидросилилирования на основе хиральных фосфитов. // Известия РАН. Серия химическая. 1991. №5. С. 983-989 (0,36 п.л., авторский вклад 15%).
30. Колесниченко Н.В., Телешев А.Т., Сливинский Е.В., Маркова Н.А., Васянина Л.К., Нифантьев Э.Е., Локтев С.М. / Изучение гидролитической активности этриолфосфита и трифенилфосфита в двухфазной системе методом ЯМР 31Р. // Известия РАН. Серия химическая. 1991. №5. С. 1026-1030 (0,3 п.л., авторский вклад 20%).
31. Коротеев М.П., Прозоровский А.Е., Телешев А.Т., Шишин А.В., Нифантьев Э.Е. / Молекулярная структура ацетилацетонатокарбонилродиевого комплекса 3,5,6-бициклофосфита 1,2-циклогексилиден--D-глюкофуранозы. // Журнал структурной химии. 1992. Т. 33. С. 121-124 (0,24 п.л., авторский вклад 25%).
32. Gavrilov K.N., Teleshev A.T., Nifantyev E.E. / Chlorocarbonyl rhodium(I) complexes with chiral catecholphoshitoamines. // J. organomet. chem. 1993. V. 461. P. 233-236 (0,24 п.л., авторский вклад 30%).
33. Gavrilov K.N., Michel I.S., Teleshev A.T., Nifantyev E.E. / Complexation of rhodium(I) with hydrophoshorane derivatives of bicyclo[3.3.0]-1-phospha-2,8-dioxa-5-aza-octane. // J. organomet. chem. 1993. V. 461. P. 229-232(0,24 п.л., авторский вклад 20%).
34. Гаврилов К.Н., Телешев А.Т., Беккер А.Р., Невский Н.Н., Нифантьев Э.Е. / Пирокатехинфосфитные комплексы родия(I). // Журнал общей химии. 1993. Т. 63. №12. С. 2791-2801 (0,66 п.л., авторский вклад 25%).
35. Nifant'ev E.E., Teleshev A.T., Popova.L.F., and Polyakov V.A. / 4-Ethyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2.2.2]octane in complexing with dirhodium(II tetraacetate. // Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. 1995. V. 103. P. 253-257 (0,3 п.л., авторский вклад 30%).
36. Куркин В.И., Телешев А.Т., Корнеева Г.А., Колесниченко Н.В., Сливинский Е.В., Аранович Р.А., Али М.М. / Особенности родиевого катализатора, модифицированного три(п-нонилфенил)фосфитом в гидроформилировании гексена-1. // Нефтехимия. 1995. Т. 35. №4. С. 317-322 (0,36 п.л., авторский вклад 20%).
37. Колесниченко Н.В., Терехова Г.В., Телешев А.Т., Алексеева Е.И., Сливинский Е.В. / Гидроформилирование гексена-1 в присутствии родиевых комплексов, иммобилизованных на полиорганосилоксанах. // Известия РАН. Серия химическая. 1997. № 6. С. 1155-1157 (0,18 п.л., авторский вклад 25%).
...Подобные документы
Физико-химические свойства платины, родия, их хлоридные и нитритные комплексы. Анализ и исследование возможности инверсионно-вольтамперометрического определения платины, родия при совместном присутствии в растворах их нитритных и хлоридных комплексов.
курсовая работа [926,4 K], добавлен 15.11.2013Изучение особенностей процесса извлечения родия и очистки его от неблагородных и благородных примесей. Обобщение химических, физических свойств, а также биологической и физиологической роли родия. Методы извлечения родия из отработанных катализаторов.
контрольная работа [111,6 K], добавлен 11.10.2010Технологические аспекты аффинажа платиновых металлов. Возможность прямого определения микроколичеств платины, родия и иридия в растворах их хлоридных и нитритных комплексов методом инверсионной вольтамперометрии. Влияние природы фонового электролита.
курсовая работа [1,3 M], добавлен 15.11.2013Физико-химические свойства платины, родия, иридия, их хлоридные и нитритные комплексы. Аспекты аффинажа платиновых металлов. Оптимизация условий инверсионно-вольтамперометрического определения элементов, анализ по электронному спектру поглощения.
дипломная работа [1,0 M], добавлен 02.12.2013Исследование образования олигомерных форм лактоферрина в нейтральном буфере в присутствии и отсутствии солей, а также влияния природных лигандов белка (АТР, АМР и олигосахарида) на процессы его олигомеризации. Физико-химические свойства лактоферрина.
дипломная работа [1,0 M], добавлен 22.04.2012Основные понятия координационной химии. Номенклатура и классификация комплексов. Моноядерные и полиядерные, нейтральные, анионные и катионные комплексы. Координационное число КЧ. Классификация комплексов по специфике электронной конфигурации лигандов.
реферат [2,3 M], добавлен 27.01.2009Комплексообразующее поведение лигандов. Основные этапы синтеза бис-формазанов. Комплексообразующие свойства формазанов с ионами меди, никеля и свинца в растворе методом спектрофотометрического титрования. Каталитическое поведение металлокомплексов.
научная работа [2,0 M], добавлен 26.02.2013Строение и синтез анса-комплексов металлов подгруппы титана. Исследование каталитической активности и хемоселективности конформационно жестких комплексов Zr со связанными лигандами в реакциях алюминийорганических соединений c терминальными алкенами.
дипломная работа [2,1 M], добавлен 17.03.2015Понятие комплексного химического соединения, его номенклатура и содержание координационной теории Вернера. Изучение типов центральных атомов и лигандов, теория кристаллического поля. Спектры и магнитные свойства комплексов, их устойчивость в растворе.
лекция [1014,9 K], добавлен 18.10.2013Координационная связь. Электронное строение комплексов переходных элементов и теория полной гибридизации. Кристаллическое поле. Октаэдрическое, тетраэдрическое поле. Энергия расщепления. Степень окисления центрального атома. Число и расположение лигандов.
презентация [426,5 K], добавлен 22.10.2013Общая характеристика конгидрина. Синтезы конгидринов, основанные на промежуточном образовании эпоксидов, исходные вещества и модификации методов синтеза. Синтезы конгидринов на основе рутениевых катализаторов и на основе хиральных дилитиевых лигандов.
реферат [753,6 K], добавлен 07.11.2011Исследование возможности применения синтез–газа в виде альтернативного нефти сырья, его роль в современной химической технологии. Получение метанола, суммарная реакция образования. Продукты синтеза Фишера–Тропша. Механизм гидроформилирования олефинов.
реферат [1,6 M], добавлен 27.02.2014Физические свойства элементов VIIIB группы и их соединений, в частности, соединений железа. Анализ комплексных соединений железа (II) и железа (III) с различными лигандами с точки зрения теории кристаллического поля. Строение цианидных комплексов железа.
курсовая работа [1,3 M], добавлен 24.02.2011Методы разделения гомогеннокаталитических жидкофазных реакционных систем. Гидроформилирование алкенов. Диадная, триадная, кизельгурная и солевые схемы. Испарительные и смешанные схемы. Использование родиевых катализаторов с фосфиновыми лигандами.
реферат [31,2 K], добавлен 26.01.2009Свойства бета-дикетонов. Пути образования комплексов с металлами. Применение комплексов с цезием. Синтез 2,2,6,6 – тетраметилгептан – 3,5 – дионата цезия Cs(thd) и тетракис – (2,2 – диметил – 6,6,6 – трифторгексан – 3,5 – дионато) иттрат(III) цезия.
курсовая работа [99,1 K], добавлен 26.07.2011Сущность процесса, особенности и стадии оксосинтеза, его катализаторы. Различные реакции с участием оксида углерода. Уравнение гидроформилирования. Механизм гидрокарбалкоксилирования ацетилена. Процессы карбонилирования метанола до уксусной кислоты.
реферат [73,4 K], добавлен 28.01.2009Реакции переноса электронов. Элементарные стадии с участием комплексов металлов. Реакции замещения, координированных лигандов, металлоорганических соединений. Координационные, металлоорганические соединения на поверхности. Каталитические реакции.
реферат [670,1 K], добавлен 27.01.2009Получение, строение и физико-химические свойства тригалогенидов галлия. Ионные и молекулярные комплексы с органическими и неорганическими лигандами. Термохимические характеристики комплексов. Синтез комплекса хлорида галлия с 1,2-бис(4-пиридил)этиленом.
курсовая работа [787,3 K], добавлен 05.10.2015Изучение свойств благородных металлов и их сплавов: электропроводности, температуры плавления, стойкости к коррозии, сопротивляемости агрессивной среде. Характеристика области применения золота, серебра, платины, палладия, родия, иридия, рутения и осмия.
реферат [29,5 K], добавлен 10.11.2011Значение и области применения катализаторов. Физико-химические и каталитические свойства и реакционная способность наноструктур. Методы синтеза наноструктурированных каталитических систем на основе полимеров. Кобальтовые катализаторы гидрирования.
курсовая работа [2,2 M], добавлен 29.05.2014
