Физико-химическое исследование процессов солеобразования воды озера Балхаш и влияние на него реки Или

H₂O > O_адс + 2Н⁺ + 2е (3)

2OH^- > O_адс + H₂O + 2е (4)

при отрицательном

Н⁺ + е > H_адс (5)

Таким образом, существует связь между потенциалом электрода и адсорбцией О и Н. Электрод, являясь индикаторным о.-в. электродом, проявляет в то же время свойства газового (кисло-родного или водородного) электрода.

Величина Eh связана с активностями ионных форм элементов с переменной валентностью в растворе следующим уравнением:

Eh = E^о + RT/n F *ln(a_Оx/a_Red) (7)

Это объясняется тем, что каждый электрод имеет собственную емкость, которая зависит от его формы, размеров, материала, чистоты поверхности и от количества ранее адсорбированного на поверхности электрода вещества. Количество адсорбированных веществ и прочность их связи с поверхностью может отличаться у различных электродов. В процессе установления потенциала происходит как изменение потенциала электрода за счет о.-в. систем раствора, так и изменение о.-в. потенциала раствора в приэлектродном слое. Поэтому для получения надежных результатов необходимо, чтобы о.-в. емкость электрода была значительно меньше, чем емкость раствора. Этому требованию в значительной степени удовлетворяют тонкослойные платиновые электроды.

Большая активная поверхность электрода создает преимущества перед массивными платиновыми электродами, так как значительно сокращается время установления потенциала (особенно в слабых окислительно-восстановительных системах).

Характеристики метода

Относительное стандартное отклонение U для большинства поверхностных вод составляет 0,2-3,5 % (я = 9). Продолжительность определения единичной пробы 25 мин. Серия из 6 проб определяется в течение 2,5 ч.

Мешающие влияния

Качество тонкослойных платиновых электродов зависит от срока их эксплуатации. Показания длительно использующихся электродов становятся неустойчивыми и плохо воспроизводятся. После месяца непрерывной эксплуатации слой платины на электроде частично разрушается. Это заметно при просмотре электрода на свет. На работу электродов мешающее влияние оказывают большие количества взвешенных веществ, детергентов и нефтепродуктов.

Для очистки электродов от загрязнений применяют органические растворители (спирт, эфир и др.), 1 н. растворы НСl и NaOH.

При очень низких значениях Eh природных вод (-150 мВ и ниже) время установления потенциала электродов может колебаться от 45 мин. до 3 ч. Обычные платиновые электроды, обработанные щелочью, дают лучшие результаты.

Ход определения

Пробой воды для определения Eh наполняют проточную ячейку непосредственно из водоисточника, давая протечь воде через ячейку в течение 5 мин. Ток воды прекращают и измеряют величину о.-в. потенциала. Через 10 и 20 мин. делают еще два замера Eh. Эти два значения Eh не должны отличаться друг от друга более чем на 3-5 мВ.

Если разность >5 мВ, то измерения продолжают с интервалом в 10 мин. до установления потенциала.

Температуру воды измеряют термометром с точностью до 1°С.

Проверка платиновых электродов

Проточную ячейку наполняют стандартным раствором для проверки платиновых электродов и помещают в термостат (25°С). Через 15 мин. производят замер потенциала. Электроды, пригодные для работы, дают устойчивые показания, равные 233±5 мВ относительно хлорсеребряного электрода сравнения.

Аппаратура

1. рН-метр - милливольтметр с платиновыми индикаторными электродами и хлорсеребряным (или каломельным) электродом
сравнения.

2. Проточная ячейка для измерения Eh.

3. Термометр с ценой деления 0,5-1°С.

8.4 Стандартные химические анализы проб воды

8.4.1 Определение растворенного кислорода

Нормативные документы - РД 52.24.419-95, ИСО 5813:1983.

Определение кислорода в поверхностных водах включено в программы наблюдений с целью оценки условий обитания гидробионтов, в том числе рыб, а также как косвенная характеристика оценки качества поверхностных вод и регулирования процесса очистки стоков. Содержание растворенного кислорода существенно для аэробного дыхания и является индикатором биологической активности (т. е. фотосинтеза) в водоеме.

Свойства, цели наблюдения

Концентрация кислорода определяет величину окислительно-восстановительного потенциала и в значительной мере направление и скорость процессов химического окисления органических и неорганических соединений.

Кислородный режим оказывает глубокое влияние на жизнь водоема. Минимальное содержание растворенного кислорода, обеспечивающее нормальное развитие рыб, составляет около 5 мг О₂/дм³. Понижение его содержания до 2 мг/дм³ вызывает массовую гибель рыб. Неблагоприятно сказывается на их состоянии и пересыщение воды кислородом.

Определение кислорода в поверхностных водах включено в программы наблюдений с целью оценки условий обитания гидробионтов, в том числе рыб, косвенной характеристики качества воды, интенсивности процессов продуцирования и деструкции органических веществ, самоочищения водоемов и т. д.

Концентрацию кислорода выражают либо в мг/дм³, либо в процентах насыщения, вычисление кислорода производится по формуле

О₂,% = (C_xЕ100Е76_) / C_о p (8)

где С_х - концентрация кислорода, найденная экспериментально, мг/дм³; С_о - нормальная концентрация при данной температуре, нормальности и атмосферном давлении 760 мм; р - атмосферное давление в момент анализа.

Йодометрическое определение

Кислород является неустойчивым компонентом, определение которого вследствие зависимости его содержания от температуры воды должно производиться на месте отбора проб (Скопин-цев, Овчинников, 1933).

Метод предназначен для анализа неокрашенных или слабо-окрашенных вод с содержанием кислорода выше 0,05 мг О₂/дм³.

Принцип метода

Метод основан на взаимодействии в щелочной среде гидро-окиси марганца с растворенным в воде кислородом. Гидроокись марганца, количественно связывая растворенный в воде кисло-род, переходит в нерастворимое соединение четырехвалентного марганца коричневого цвета. При подкислении раствора в присутствии избытка йодистого калия образуется йод, количество которого эквивалентно содержанию растворенного кислорода и учитывается титрованием раствора тиосульфата:

Mn²⁺ + 2OH^- > Mn(OH)₂ (белый) (6)

2Mn(OH)₂ + O₂ > 2MnO(OH) (коричневый) (7)

MnO(OH)₂ + 4H⁺ + 3 I^- > Mn²⁺ + I^3- + 3H₂O (8)

Характеристики метода

Минимально определяемая концентрация 0,05 мг О₂/дм³. Относительное стандартное отклонение U при концентрациях 7-10 мг О₂/дм³ составляет 0,3 % (n=20). Продолжительность определения единичной пробы с учетом ее отстаивания 40 мин. Серия из шести проб определяется в течение 1,5 ч.

Ход определения

Пробу воды для определения растворенного кислорода отбирают батометром, к крану которого прикреплена резиновая трубка длиной 20-25 см. Фиксирование кислорода производят сразу после отбора пробы. Для этого кислородную склянку 2-3 раза ополаскивают и затем наполняют исследуемой водой. Резиновая трубка при этом должна касаться дна склянки. После заполнения склянки до горлышка ее наполнение продолжают до тех пор, пока не выльется приблизительно 100 мл воды, т. е. пока не вытиснится вода, соприкасавшаяся с воздухом, находящимся в склянке. Трубку вынимают, не прекращая тока воды, из батометра. Склянка должна быть заполнена пробой до краев и не иметь внутри на стенках пузырьков воздуха.

Затем в склянку с пробой воды вводят 1 мл щелочного раствора йодистого калия.

При этом необходимо пользоваться отдельными пипетками. Пипетку погружают каждый раз до половины склянки и по мере выливания раствора поднимают вверх. Затем быстро закрывают склянку стеклянной пробкой таким образом, чтобы в ней не оставалось пузырьков воздуха, и содержимое склянки тщательно перемешивают.

Образовавшемуся осадку гидроокиси марганца дают отстояться не менее 10 мин. и не более суток. Затем приливают 5 мл раствора HCI. Пипетку погружают до осадка и медленно поднимают вверх. Вытеснение из склянки раствором соляной кислоты прозрачной жидкости для анализа значения не имеет.

Склянку закрывают пробкой и содержимое тщательно перемешивают. Отбирают пипеткой 50 мл раствора (пипетку предварительно необходимо ополоснуть этим раствором) и переносят его в коническую колбу объемом 250 мл. Раствор титруют 0,02 н. раствором тиосульфата до тех пор, пока он не станет светло-желтым. Затем прибавляют 1 мл свежеприготовленного раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.

Расчет

Содержание растворенного кислорода С в мг О₂/дм³ находят по формуле:

C_x = (8 Nn Е 1000V)/[50(V-2)] = (160 NnV)/(V - 2) (9)

где N - нормальность тиосульфата; n - объем тиосульфата, пошедшего на титрование, мл; V - объем склянки, в которую отбиралась проба, мл; 2 - объем пробы, вылившийся при фиксации растворенного кислорода, мл.

Степень насыщения воды кислородом в процентах вычисляют по формуле:

O₂, % = (C_х/ C₀) 100 (10)

где С_х - концентрация кислорода, найденная путем анализа, мг/дм³, С_о - нормальная концентрация кислорода для температуры, измеренной при отборе пробы, атмосферном давлении 760 мм рт. ст. и поправкой на минерализацию воды.

Характеристика погрешности - при содержании кислорода от 0,5 до 5,0 мг/дм³ - 10 %, от 5 до 10 мг/дм³ - 5 %.

Определение нормальности тиосульфата

В коническую колбу 250 мл наливают 35 мл дистиллированной воды, всыпают 1 г сухого KI, 15 мл 0,02 н. раствора K₂Cr₂O₇, точно отмеренных пипеткой, и 10 мл раствора НСl (2:1).

Титрование раствором тиосульфата начинают сразу после растворения КI, непрерывно помешивая, до появления слабожелтой окраски. Затем добавляют 50-100 мл дистиллированной воды и 1 мл раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения окраски.

Определение повторяют и при отсутствии расхождения более 0,05 мл, за результат определения берут среднее арифметическое. Вычисляют нормальность раствора тиосульфата до пятого знака после запятой по формуле:

(11)

где N₁- нормальность раствора Na₂S₂O₃; N₂ - нормальность раствора K₂Cr₂O₇; n - объем расвора Na₂S₂O₃, пошедшего на титрование, мл; a-объем раствора K₂Cr₂O₇, взятого для определения нормальности, мл.

Характеристика погрешности: при содержании кислорода 1,0-3,0 мг/дм³ д=0,1с; при содержании кислорода св. 3 до 15 мг/дм³ д = 0,034 С, где С - найденная концентрация кислорода в мг/дм³.

Калибрование склянок

Чисто вымытую и высушенную склянку взвешивают с точностью до 0,01 г. Затем наполняют ее до краев дистиллированной водой, закрывают пробкой так, чтобы не осталось пузырьков воздуха, склянку вытирают и снова взвешивают до 0,01 г.

Объем склянки V рассчитывают по формуле

V = (P1 - P2) / d (12)

где P1 - масса пустой склянки, г; P2 - масса склянки с водой, г; d - плотность воды при температуре взвешивания, г/см³ (d при температурах 15, 20 и 25 С равны соответственно 0,998; 0,997 и 0,996 г/см³).

8.4.2 Определение диоксида углерода (IV)

Нормативный документ - ГОСТ 23268.2-91.

Диоксид углерода (IV) имеет исключительно важное значение для растительных организмов (как источник углерода). В то же время повышенные концентрации СО₂ угнетающе действуют на животные организмы.

При высоких концентрациях СО₂ воды становятся агрессивным по отношению к металлам и бетону в результате образования растворимых гидрокарбонатов, нарушающих структуру этих металлов.

Назначение метода

Метод предназначен для анализа прозрачных неокрашенных вод с минерализацией ниже 1 г/дм³, рН которых < 8,0.

Принцип метода

Метод основан на количественном переводе угольной ионы НСО^3- при титровании пробы щелочью (NaOH или рН=8,2-8,4 в присутствии индикатора фенолфталеина:

Н₂СО₃ + ОН- = НСО^3- + Н₂О (9)

Н₂СО₃ + СО₃^2- = 2НСО^3- (10)

Характеристика погрешности (д), 5,0-10,0 мг/дм³ - 30%; св.10,0 до 100 мг/дм³ - 25 %; св.100 до 500 мг/дм³ - 20 %; св. 500 до 1000 мг/дм³ - 15 %.

При более высоком рН погрешность значительно возрастает. Время определения единичной пробы 20 мин.

Мешающие влияния

Определению могут мешать высокая минерализация воды (более 1 г/дм³), повышенное содержание ионов Са²⁺ и Mg²⁺ (жесткость более 10 ОЖ), железа (более 1 мг/дм³), взвешенные и окрашенные вещества, а также другие слабые кислоты (борная, фосфорная, кремниевая и др.). В их присутствии результаты оказываются малонадежными.

Ход определения

Исследуемую воду сифоном переливают в мерную колбу на 200 мл; колбу предварительно 2-3 раза ополаскивают и наполняют до метки. Во избежание перемешивания воды с воздухом следует стеклянный наконечник (нижний конец сифона) приподнимать к поверхности воды в колбе. В наполненную до метки колбу приливают пипеткой 2 мл раствора фенолфталеина, закрывают ее резиновой пробкой и жидкость перемешивают, переворачивая колбу, но не взбалтывая. Если после перемешивания с фенолфталеином вода приняла розовую окраску, то отмечают, что двуокись углерода отсутствует. Если же вода сохранила естественный цвет, следует приступить к определению двуокиси углерода, титруя пробу раствором Na₂CO₃ из микробюретки. Титрование следует производить по каплям, выжидая каждый раз, пока не исчезнет розовая окраска.

В начале при перемешивании окраска быстро исчезает. При последующем приливании раствора соды скорость исчезновения окраски замедляется, и в конце определения появляется устойчивая светло-розовая окраска, сохраняющаяся в течение продолжительного времени. Интенсивность окраски, при которой следует считать титрование оконченным, определяется путем сравнивания с рабочим минеральным стандартом, имеющим определенную окраску.

Для приготовления рабочего минерального стандарта в мерную колбу емкостью 200 мл добавляют 20 мл запасного минерального стандарта, представляющего собой смесь сернокислой меди СuSO₄ и хлористого кобальта С₂Сl₂, и доливают до метки дистиллированной водой.

Если исследуемая вода имеет естественную окраску, мешающую определению, то минеральный стандарт следует готовить на исследованной воде.

Определение считают законченным, когда окраска, одинаковая со стандартом, не изменяется в течение 5 мин. По окончании титрования отсчитывают по микробюретке количество затраченного на титрование раствора соды с точностью до 0,01 мл. В случае окрашенной исследуемой воды конец титрования определяется не розовой окраской, а промежуточной желто-розовой, определяемой по стандарту.

Если при приливании раствора Na₂CO₃ вода в колбе начинает мутнеть, то определение следует повторить, добавив после наполнения колбы водой 1 мл раствора сегнетовой соли.

Расчет

Содержание двуокиси углерода С_х в мг СО₂ мг/дм³ находят по формуле:

C_x = (44aN1000)/V (13)

где n - объем раствора Na₂CO₃, пошедший на титрование, мл; N - нормальность раствора Na₂CO₃; V - объем воды, взятой для определения, мл; 44 - эквивалент СО₂, соответствующий 1 мг-экв (или мл нормального раствора) Na₂CO₃.

Характеристика погрешности - при содержании диоксида углерода от 5 до 10 мг/дм³ - 30 %; от 10 до 100 мг/дм³ - 25 %; от 100 до 500 мг/дм³ - 20 %; от 500 до 1000 мг/дм³ - 15 %.

8.4.3 Жесткость воды

Нормативные документы - ГОСТ 4151-72, ИСО 6059:1989, ПНДФ 14.1:2.98.

Жесткость воды представляет собой свойство природной воды, зависящее от наличия в ней главным образом растворенных солей кальция и магния. Суммарное содержание этих солей называют общей жесткостью (ОЖ). ОЖ подразделяется на карбонатную, обусловленную концентрацией гидрокарбонатов (и карбонатов при рН 8,3) кальция и магния, и некарбонатную -концентрацию в воде кальциевых и магниевых солей сильных кислот. Поскольку при кипячении воды гидрокарбонаты пере-ходят в карбонаты, которые выпадают в осадок, карбонатную жесткость называют временной или устранимой. Остающаяся после кипячения жесткость называется постоянной. Результаты определения жесткости обычно выражают в ОЖ.

Комплексонометрическое определение с хромоген-черным

Назначение метода: метод предназначен для анализа неокрашенных и слабоокрашенных вод с величиной жесткости выше 0,5 ОЖ (Семенов, 1977).

Принцип метода

Метод основан на титровании пробы воды раствором двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплексон III, ЭДТА, трилон Б) в щелочной среде с индикатором хромоген-черным.

Раствор комплексона III образует с ионами магния и кальция малодиссоциированные комплексы типа

Na₂H₂ ( компл. III) + Ca²⁺ = Na₂Ca (компл. III) + 2H²⁺ (11)

Na₂H₂ (компл. III) + Mg²+ = Na₂Mg (компл. III) + 2H²⁺ (12)

Поскольку соединения кальция с комплексоном III менее диссоциированы по сравнению с комплексным соединением магния, при титровании вначале с комплексоном III связываются ионы кальция, а затем магния.

Индикатор хромоген-черный (Na₂HIn) образует с ионами магния малодиссоциированный комплекс красно-фиолетового цвета, который при добавлении комплексона Ш как более диссоциированный разрушается. Магний при этом переходит в соединение с комплексоном III, и окраска индикатора хромоген-черного переходит в голубую

голубой красно-фиолетовый

Na₂Hin + Mg²+ = = MgHin + 2Na⁺ (13)

красно-фиолетовый голубой

MgHin + Na₂H(компл. III) = = MgH₂(компл. III) + Na₂Hin (14)

Поскольку окраска раствора зависит не только от изменения содержания магния, но и от величины рН, необходимо последнюю поддерживать ~10 добавлением буфера.

Характеристика погрешности (д): от 0,1 до 1,0 ОЖ - 0,07 х С ОЖ; св.1 до 8,0 ОЖ - 0,05 ОЖ. Продолжительность определения единичной пробы 5-6 мин. Серия из 10 проб определяется в течение 1 ч.

Ход определения

В коническую колбу емкостью 150-200 мл отмеряют пипеткой необходимый объем исследуемой пробы воды, добавляют 5 мл буферного раствора и 5-7 капель индикатора (или 10-15 мг сухой смеси). Жидкость перемешивают и титруют раствором комплексона Ш до перехода красно-фиолетовой окраски в голубую.

Расчет

Общую жесткость С_х в ОЖ находят по формуле

C_x = (Nn1000) / V (14)

где N - нормальность раствора комплексона III, раствора комплексона, пошедшего на титрование V - объем пробы воды, взятой для определения, мл.

Характеристика погрешности - при содержании 100 мг/дм³ - 2 %; св. 100-2500 мг/дм³ - 1,5 %.

Определение нормальности комплексона III

В коническую колбу емкостью 150-200 мл добавляют 10 мл стандартного раствора MgSO₄, 5 мл буферного раствора, 10-15 мг сухой смеси. Жидкость тщательно перемешивают и титруют раствором комплексона Ш до перехода окраски от красно-фиолетовой к голубой.

Расчет нормальности комплексона Ш производят по формуле:

N1 = (N2*V2) / V1 (15)

где N1 - нормальность раствора комплексона Ш; V1 - объем комплексона, пошедшего на титрование, мл; N2 - нормальность стандартного раствора MgSO₄; V2 - объем стандартного раствора MgSO₄, мл.

8.4.4 Определение иона кальция

Нормативные документы - ГОСТ 23268.5-78, ИСО 6058:1984.

Довольно жесткие требования к содержанию кальция предъявляются к водам, питающим паросиловые установки, поскольку в присутствии карбонатов, сульфатов и ряда других анионов кальция образуется прочная накипь.

Данные о содержании кальция в водах необходимы также при решении вопросов, связанных с формированием химического состава природных вод, их происхождением, а также при исследовании карбонатно-кальциевого равновесия.

Титриметрическое определение с комплексоном III

Назначение метода - метод может быть использован для анализа вод с содержанием кальция выше 0,5 мг Са²⁺/дм³ (Семенов, 1977).

Принцип метода - метод основан на способности ионов кальция образовывать с комплексоном III малодиссоциированное, устойчивое в щелочной среде (рН=12-13) соединение типа:

N₂H₂(компл. III) + Ca²+ = Na₂Ca₂(компл. III) + 2H⁺ (15)

Избыток ионов кальция определяется по изменению окраски индикатора - смеси мурексида с нафтоловым зеленым Б (из грязно-зеленой в синюю).

Характеристики метода

Минимальная определяемая концентрация 0,5 мг Са²⁺/дм³. Относительное стандартное отклонение U при концентрациях 30-100 мг Са²⁺/дм³ составляет 0,5 % (n=20). Продолжительность определения единичной пробы 10 мин. Серия из 10 проб определяется в течение 1 ч 40 мин.

Ход определения

Объем пробы воды выбирают в зависимости от предлагаемого содержания ионов кальция. Воду отмеривают в коническую пробу пипеткой, добавляют 2 мл 2 н. раствора NaOH (рН = 12-13) и 10-15 мг сухого смешанного индикатора. Пробу титруют комплексоном Ш при перемешивании до перехода окраски из грязно-зеленой в синюю.

Расчет

Содержание ионов Са²⁺ (С ) в мг-экв/дм³ и (С ) в мг/дм³

C_x = (n N1000 ) / V (16)

C_x = (20,04 nN 1000)/ V (17)

где n - количество раствора комплексона III, пошедшего на титрование, мл; N - нормальность раствора комплексона III; V - объем пробы, взятой для определения, мл.

Характеристика погрешности

При жесткости свыше 1,0 до 10,0 ОЖ погрешность рассчитывается по формуле д=0,05 С, где С - найденная в ходе определения характеристика жесткости.

8.4.5 Определение иона магния

Нормативный документ - ГОСТ 23268.5-78.

Для определения магния в природных водах рекомендуется расчетный метод по разности между результатами определения общей жесткости и ионов кальция и прямой колориметрический метод с бриллиантовым желтым. Последний следует применять при анализе вод, содержащих малые количества ионов кальция по сравнению с содержанием ионов магния и при значительном мешающем влиянии посторонних ионов.

Определение магния расчетом

В исследуемой пробе воды определяют общую жесткость и содержание ионов кальция. Затем содержание ионов магния С_э в мг-экв/дм³ и С_х в мг/дм³ рассчитывают по формулам:

С_э = а - б (18)

С_х = 12,16 (а - б) (19)

где а - величина общей жесткости, мг-экв/дм³; б - содержание ионов кальция, мг-экв/дм³; 12,16 - эквивалент магния.

8.4.6 Определение гидрокарбонат-иона (НСО³-), карбонат-иона (СО₃²-) щелочности

Нормативные документы - ГОСТ 23268.3-78, РД 52.24.493-95, ИСО 9963-1:1994, 9963-2:1994.

Титриметрический метод определения гидрокарбонат-иона

Принцип и характеристика метода. Метод основан на нейтрализации карбонат-ионов соляной кислотой в присутствии индикатора метилового оранжевого. Метод позволяет определить от 5 мг гидрокарбонат-ионов в пробе.

Ход определения

В коническую колбу вместимостью 250 см³ отбирают от 25 до 50 см³ анализируемой минеральной воды, объем пробы доводят дистиллированной водой до 100 см³, добавляют 2-3 капли раствора метилового оранжевого и титруют 0,1 н. раствором соляной кислоты до изменения цвета раствора из желтого в розовый. При наличии в исследуемой воде гидрокарбонат-ионов более 300 мг/л после окончания титрования пробу воды кипятят с обратным холодильником в течение 5-7 мин. (обратный холодильник можно заменить перевернутой воронкой). В случае изменения цвета раствора в желтый пробу дотитровывают соляной кислотой.

Расчет

Массовую концентрацию гидрокарбонат-ионов (Х), мг/дм³, вычисляют по формуле:

X = (Vn611000) /V1 (20)

где V - объем раствора соляной кислоты, израсходованной на титрование, см³; n - нормальность раствора соляной кислоты; 61 - грамм-эквивалент гидрокарбонат-ионов; V1 - объем воды, взятой на анализ, см³.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 3,0 %.

Характеристика погрешности - при концентрации гидрокарбонат-иона от 10 до 300 мг/дм³ погрешность рассчитывается по формуле 2,8+0,08 С, мг/дм³, где С - найденная концентрация гидрокарбонат-иона в мг/дм³.

8.4.7 Определение сульфат-иона (SO₄^2-)

Нормативные документы - ГОСТ 4389-72, РД 52.24.493-95, ИСО 92801990.

Гравиметрическое определение

Назначение метода - метод может быть использован для анализа вод с содержанием сульфатов >10 мг SO4^2- мг/дм³. Рекомендуется как арбитражный.

Принцип метода

Метод основан на весовом определении сульфатов в виде осадка BaSO₄, образующегося при взаимодействии сульфатных ионов с солями бария

Ba²⁺ + SO₄^2- = BaSO₄v (20)

Характеристика метода

Минимальная определяемая концентрация 10 мг SO₄^2-/дм³. Относительное стандартное отклонение U при концентрации 200 SO₄^2-/дм³ составляет 0,5% (n = 10). Продолжительность определения единичной пробы 10 ч. Серия из 10 проб анализируется в течение 12 ч (без учета выстаивания; для выстаивания пробы оставляют на ночь.

Ход определения

Объем пробы воды выбирают в зависимости от предполагаемого содержания сульфатов, выпаривают на водяной бане (при низком содержании SO₄^2-) или разбавляют дистиллированной во-дой (при высоком содержании SO₄^2-) до 200 мл. Пробу переносят в стакан и после прибавления одной капли метилоранжа подкисляют соляной кислотой НСl (11) и нагревают почти до кипения. Затем при непрерывном перемешивании стеклянной палочкой приливают по каплям приблизительно 5 мл раствора хлористого бария.

Дают пробе немного отстояться и добавляют к прозрачной жидкости над осадком еще несколько капель раствора BaCl₂ для обеспечения полноты осаждения сульфатов. Смесь перемешивают в течение 1 мин., нагревают на водяной бане 1-3 ч и оставляют при комнатной температуре на 8-12 ч. Осадок количественно отфильтровывают через сдвоенный беззольный фильтр (белая и синяя лента), который следует предварительно смочить для уплотнения этиловым спиртом. осадок на фильтре промывают горячей водой до отсутствия в промывных водах хлоридов (проводят качественное определение с AgNO₃). Фильтр с остатком переносят в предварительно прокаленный до постоянного веса тигель и высушивают над слабым пламенем горелки. Постепенно усиливая нагревание, фильтр обугливают, стараясь, чтобы бумага не воспламенилась и тигель не доводился до красного каления. Затем крышку тигля снимают и прокаливают его при 800 ⁰С до тех пор, пока осадок не станет белым. Тигель охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливание повторяют, пока вес осадка не станет постоянным.

Поскольку на результаты определения влияют условия осаждения BaSO₄ (способ, время приливания растворов, отстаивания осадков, количество добавленных реагентов и т. д.), необходимо строго соблюдать условия выполнения анализа.

Расчет

Содержание сульфатов С в мг/дм³ находят по формуле:

C = (0,4115р1000) / V60 (21)

где 0,4115 - пересчетный коэффициент из BaSO₄ на SO₄^2-; p -масса осадка BaSO₄, мг; V - объем исследуемой пробы воды, взятой на определение, мл.

Для выражения результатов в мг-экв/дм³ полученную величину следует умножить на 0,0208.

Характеристика погрешности: при содержании сульфат-иона от 10 до 50 мг/дм³ - д = 25%; св. 50 до 500 мг/дм³ погрешность рассчитывается по формуле: 4+0,03 С мг/дм³.

8.4.8 Определение хлорид-иона (Cl^-)

Нормативные документы - ГОСТ 4245-72, ГОСТ 23268.17-78, РД 52.24.402-95, ПНДФ 14.1:2.111-97.

Хлориды титруют в кислой среде раствором азотнокислой ртути в присутствии дифенилкарбазона, при этом образуется растворимая, почти диссоциирующая хлорная ртуть с дифенил-карбазоном образуют окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соединение. Изменение окраски в эквивалентной точке выражено четко, в связи с этим конец титрования определяется с большой точностью.

Характеристика метода - точность метода 0,5 мг/дм³.

Ход определения

Отбирают 100 см³ испытуемой воды (Крюков, Номикос, 1955), прибавляют 10 капель смешанного индикатора и по каплям 0,2 н. HNO₃ до появления желтой окраски (рН 3,6), после чего прибавляют еще пять капель 0,2 н. HNO₃ и титруют из микробюретки раствором азотнокислой ртути. К концу титрования окраска раствора приобретает оранжевый оттенок. Титрование продолжают мед-ленно, по каплям добавляя раствор азотнокислой ртути, сильно взбалтывая пробу до появления слабо-фиолетового оттенка.

Для определения более четкого конца титрования используют контрольную пробу, в которой к 100 см³ дистиллированной воды прибавляют индикатор 0,2 н. раствор азотной кислоты и одну каплю раствора азотнокислой ртути.

Метод может быть использован для определения и более высоких концентраций хлоридов в воде (>10 мг/дм³). В этом случае отбирают меньший объем воды (содержание Cl^- в отобранном объеме должно быть не менее 10 мг) и разбавляют дистиллированной водой до 100 см³, прибавляют те же реактивы и в том же количестве и титруют из бюретки раствором азотнокислой ртути, как описано выше.

Определению не мешают цветность воды >30 град. и железо в концентрации >10 мг/дм³. Йодиды и бромиды определяют в концентрациях, эквивалентных Cl^-.

Расчет

Содержание хлор-иона (Х), мг/дм³, вычисляют по формуле:

X = (V 0,5 K 1000)/ V (22)

где V - количество азотнокислой ртути, израсходованное на титрование, см³; K - поправочный коэффициент к титру раствора азотнокислой ртути; V - объем воды, взятой для определения, см³.

Расхождения между результатами повторных определений при содержании Cl - в воде до 10-0,5 мг/дм³.

Характеристика погрешности (д), при концентрации от 2 до 10 мг/дм³: 0,17с мг/дм³.

8.4.9 Определение кремнекислоты

Нормативный документ РД 52.24.433-95.

Описанный ниже колориметрический метод основан на способности соединений кремния образовывать с молибдатами в присутствии минеральной кислоты окрашенное в желтый цвет комплексное соединение - гетерополикислоту H₈Si₂(Mo₂O₇)₆.

Этим методом можно пользоваться при анализе прозрачных и слегка мутных проб воды. Точность метода при средних концентрациях около ±5 %. Чувствительность 0,1 мг Si/л.

Предварительные указания

Реакция кремния с молибденом протекает замедленно: наибольшая интенсивность окраски отмечается через 15 мин. после прибавления реактивов, а в течение следующих 5 мин. она уже начинает ослабевать. На скорость реакции влияет концентрация кислоты, поэтому при определении следует строго придерживаться указаний о количестве добавляемых реактивов и времени колориметрирования.

При продолжительном хранении проб в раствор может перейти некоторое количество кремнекислоты из стекла, поэтому для предупреждения этого внутренние стенки бутылки следует покрывать тонким слоем парафина. Можно избежать влиянии выщелачивания стекла путем фиксирования проб воды кислотой. В этом случае воду перед определением следует нейтрализовать 1,0 N раствором NaOH по лакмусовой бумажке во избежание лишней кислотности. Для транспортировки и хранения проб воды для определения кремнекислоты лучше использовать полиэтиленовые бутылки.

Определению кремнекислоты данным методом мешают восстановители (Fe²+ и др.), дающие синюю окраску, а также ионы Fe³+ при содержании их выше 2 мг/дм³, мешающее влияние фторидов устраняют добавлением раствора борной кислоты или соли алюминия. Сероводород удаляют продуванием пробы воздухом. Влияние цветности и мутности устраняют путем компенсирования окраски во время колориметрирования (для этого проводится измерение оптической плотности фона, т. е. исследуемой воды, без добавления реактивов, и последняя вычитается из оптической плотности пробы).

Ход определения

50 мл исследуемой воды помещают в стакан или колбу на 100 мл, приливают 2 мл раствора НСl, 3 мл раствора молибдата и оставляют стоять 15 мин. Через 15 мин. приступают к фотоме-трированию на ФЭКе, пользуясь кюветой на 5 см и синим светофильтром. Окраска устойчива в течение 40 мин.

Одновременно с серией определений проводят холостой опыт (к 50 мл дистиллированной воды добавляют 2 мл НС1 и 3 мл раствора молибдата). Оптическую плотность холостого опыта вычитают из оптической плотности исследуемой воды.

Содержание кремния в мг Si/л определяют по калибровочной кривой.

Калибровочная кривая

В зависимости от содержания кремния в воде для построения калибровочной кривой готовят «малую» и «большую» шкалы стандартных растворов. В 13 мерных колб емкостью по 50 мл приливают стандартный раствор кремния в количестве, указанном в табл. 21 и 22, и производят определения, как описано выше.

Таблица 21 - Шкала 0-5 мг Si/дм³; стандартный раствор 50 мг Si/дм³

Объем стандартного раствора, мл	0	1,0	2,0	3,0	4,0	5,0
Содержание Si, мг Si/дм3	0	0,2	0,4	0,6	0,8	1,0

Таблица 22 - Шкала 0-20 мг Si/дм³; стандартный раствор 100 мг Si/дм³

Объем стандартного раствора, мл	0	0,5	1,0	2,5	5,0	10,0
Содержание Si, мг Si/дм3	0	1	2	5	10	15

Оптическую плотность холостого опыта вычитают из оптической плотности стандартных растворов. Строят калибровочную кривую, откладывая на оси абсцисс концентрацию кремния в мг Si/дм³, на оси ординат - оптическую плотность.

Характеристика погрешности (д) при концентрации от 0,50 до 5,0 мг/дм³ - 0,08+0,085 C, мг/дм³.

8.4.10 Определение фторид-ионов

Нормативный документ - ГОСТ 23268.18-78, РД 52.24.360-95.

В поверхностных водах обычно встречаются лишь малые количества фторидов; в подземных водах находили их до 10 мг/дм³ и выше, в зависимости от геологических условий. По содержанию фторидов отличаются некоторые сточные воды предприятий стекольной и химической промышленности, некоторые шахтные воды, сточные воды рудообогатительных фабрик и др.

Для определения фторидов в питьевых и поверхностных водах при отсутствии мешающих влияний предлагается цирконий-ализариновый колориметрический метод Скотта-Сенчиса (вариант А) и его модификация по Мегриджиану-Mейеpy (вариант Б). При содержании фторидов 0,05-2,5 мг/дм³ их определяют фотометрическим методом, при содержании 0,05-1,4 мг/дм³ - методом сравнения со стандартными растворами в цилиндрах Несслера. Для определения фторидов в сточных водах и в присутствии мешающих веществ предлагается определение с перегонкой. Определение по варианту А можно заканчивать только колориметрическим методом в цилиндрах Несслера.

Для отбора проб пользуются бутылями из специального стекла или полиэтилена. Пробы нельзя консервировать.

Результаты определения указывают в миллиграммах фторид-ионов на 1 дм³ воды.

Колориметрическое цирконий-ализариновое определение

При реакции фторид-ионов с цирконием (IV) образуются комплексные фтористые соли. Устойчивость этих комплексов больше, чем устойчивость цветных комплексов циркония (IV) с органическими красителями, в данном случае с ализарин-сульфонатом. Выделение эквивалентного количества красителя из комплексной соли обнаруживается по изменению окраски, интенсивность которой соответствует концентрации фтора.

Мешающие влияния

Определению препятствует хлор; его можно удалить добавлением 0,05 мл 0,5 %-ного раствора арсенита натрия на каждые 0,1 мг хлора. Интенсивно окрашенные и мутные пробы, а также пробы с повышенным содержанием органических веществ подвергают предварительной перегонке.

Некоторые вещества дают реакцию с реактивом или связывают фторид-ионы, образуя комплексные соли. При определении 1 мг фторидов в 1 дм³ возникает ошибка, равная 0,1 мг/дм³ в присутствии 2000 (1800) мг хлоридов или 0,25 (0,2) мг алюминия в 1 дм³. Наличие 300 (400) мг сульфатов, 5 (5) мг фосфатов или 1 (1,1) мг гексаметафосфатов в 1 дм³ вызывает ошибку, равную 0,1 мг/дм³ (значения в скобках относятся к варианту Б). Наличие железа (III) в количестве 2 мг/дм³ вызывает ошибку, равную +0,1 мг/дм³ при применении варианта А, а 5 мг/дм³ приводят к ошибке, равной -0,1 мг/дм³ в варианте Б. Для внесения поправок в полученные результаты следует устранять мешающее влияние соответствующего вещества, добавляя его к стандартам при построении калибровочного графика. Для точного определения и при наличии большого числа мешающих веществ в высоких концентрациях необходимо подвергать пробы предварительной перегонке. Мешающее влияние оказывает также щелочность воды, превышающая 3 мг-экв/дм³. Щелочность можно устранить прибавлением эквивалентного количества соляной или азотной кислоты.

Ход определения

Вариант А (определение по Скотту-Сенчису)

Отмеряют в цилиндры Несслера 0; 1,0; 2,0; 3,0; ...; 30 мл рабочего раствора и доводят объемы до 100 мл дистиллированной водой. Растворы будут содержать 0; 0,05; 0,10; 0,15; ...; 1,5 мг/дм³ фторидов.

В один цилиндр наливают 100 мл прозрачной пробы или дистиллята или небольшое количество пробы, доведенной до объема 100 мл дистиллированной водой. После выравнивания температуры вносят в пробу и в стандарты по 5 мл кислого цирконий-ализаринового реактива и тщательно перемешивают. Через 1 ч сравнивают полученную окраску со стандартом. Для каждого цикла определений необходимо приготовлять свежие стандарты. Для анализа проб с ориентировочно известной концентрацией фтора следует готовить ряд стандартов, близких по концентрациям к предполагаемой концентрации фтора в пробе.

Вариант Б (определение по Мегриджиану-Мейеру)

В 100 мл прозрачной пробы, содержащей до 2,5 мг F в 1 дм³ (1,4 мг/дм³ при визуальной колориметрии), или в 100 мл дистиллята, или в небольшой объем пробы, разбавленной дистиллированной водой до 100 мл, вносят 5 мл раствора ализаринового и 5 мл кислого раствора хлорида цирконила. Тщательно перемешав, оставляют смесь на 1 ч в тех же температурных условиях, в каких строился калибровочный график. Затем измеряют оптическую плотность окрашенной пробы или сравнивают ее окраски со шкалой стандартов.

Ход определения и чистоту реактивов контролируют холостым опытом. По калибровочному графику находят содержание фторид-ионов.

Расчет

Содержание фторид-ионов (х) в мг/дм³ вычисляют по формуле:

x = 100 с / V (23)

где с - концентрация фторидов, найденная по калибровочному графику или по шкале стандартов, мг/дм³; V - объем взятой для анализа пробы, мл, 100 - объем, до которого разбавлена проба, мл.

Таблица 23 - Округление результатов

Диапазон, мг/дм3	0,05-1,0	1,0-2,0	2,0-5,0	5,0-10,0
Округление, мг/дм3	0,05	0,1	0,2	0,5

Характеристика погрешности (д), от 0,3 до 4,0 мг/дм3 - 0,01 + 0,096 с, мг/дм3; св. 4,0 до 90,0 мг/дм3 - 0,28 + 0,14 с, мг/дм3.

8.4.11 Определение нитратов (колориметрический метод с салициловокислым натрием)

Нормативный документ - ГОСТ 18826-73, ПНДФ 14.1:2.4-95.

Сущность метода - метод основан на реакции нитратов с салициловокислым натрием в присутствии серной кислоты с образованием соли, нитросалициловой кислоты, окрашенной в желтый цвет. Чувствительность метода - 0,1 мг/дм³ нитратного азота.

Проведение анализа

Определению мешают цветность воды. Влияние железа может быть устранено добавлением 8-10 капель раствора калия- натрия винно-кислого перед выпариванием воды в фарфоровой чашке.

10 мл исследуемой воды помещают в фарфоровую чашку. Прибавляют 1 мл раствора салициловокислого натрия и выпаривают на водяной бане досуха. После охлаждения сухой остаток увлажняют 1 мл концентрированной серной кислоты, тщательно растирают его стеклянной палочкой и оставляют на 10 мин. Затем добавляют 5-10 мл дистиллированной воды и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл. Прибавляют 7 мл 10 н. раствора едкого натра, доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают. В течение 10 мин. после прибавления едкого натра окраска не изменяется. Сравнение интенсивности окраски исследуемой пробы производят фотометрическим методом, измеряя оптическую плотность раствора с фиолетовым светофильтром в кюветах с толщиной рабочего слоя 1-5 см. Из найденных величин оптической плотности вычитают оптическую плотность нулевой пробы и по калибровочному графику находят содержание нитратов.

Построение калибровочного графика

Для приготовления стандартных растворов в колориметрические пробирки с отметкой на 10 мл отбирают 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0 и 10 мл рабочего стандартного раствора азотнокислого калия (1 мл 0,01 мг N) и доводят дистиллированной водой до отметки. Содержание нитратного азота в растворах соответственно будет равно 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 10,0 мг/дм³. Затем растворы переносят в фарфоровые чашки, прибавляют по 1 мл раствора салициловокислого натрия и выпаривают на водяной бане досуха. Сухой остаток обрабатывают так же, как описано при анализе пробы исследуемой воды. Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют при помощи электрофотоколориметра, используя фиолетовый светофильтр и кюветы с толщиной рабочего слоя 1-5 см. Из полученных величин вычитают оптическую плотность нулевой пробы и результаты наносят на график.

Обработка результатов

Содержание нитратов (X) в. мг/л вычисляют по формуле в пересчете на нитратный азот

Х = С (24)

где С - содержание нитратов, найденное по графику, мг/дм³. Характеристика погрешности (д): от 0,1 до 3,0 мг/дм³ - 0,18 с, мг/дм³; св. 3,0 до 10 мг/дм³ - 0,12 с, мг/дм³.

8.4.12 Определение нитритов (спектрофотометрический метод с реактивом Грисса)

Нормативные документы: для питьевых вод ГОСТ 4192-82, для минеральных вод ГОСТ 23268. 8-78, для сточных вод ПНД Ф14.1:2:3-95.

Назначение метода - метод применим для определения нитритов в поверхностных водах с содержанием от 0,007 до 0,35 мг N/л.

Принцип метода

Метод основан на способности первичных ароматических аминов в присутствии азотистой кислоты образовывать интенсивно окрашенные диазосоединения. Оптическую плотность образованного диазосоединения определяют при X_i= 536 нм. Линейная зависимость между оптической плотностью растворов и концентрацией нитритов сохраняется в пределах от 0,007 до 0,350 мг N/дм³.

Характеристики метода

Минимальная определяемая концентрация 0,007 мг N/дм³. Относительное стандартное отклонение U при концентрациях от 0,080 до 0,300 мг N/дм³ составляет 2 % (n = 30), при концентрациях < 0,080 мг N/дм³ - 10 %. Продолжительность определения единичной пробы 50 мин. Серия из шести проб определяется в течение 1 ч.

Мешающие влияния

Определению мешают сильные окислители и восстановители в концентрациях, редко встречающихся в природных водах. Действие трехвалентного железа, двухвалентной ртути, серебра, висмута, трехвалентной сурьмы, свинца, трехвалентного золота, хлорплатинатов и метаванадатов в сильно загрязненных водах устраняется разбавлением исследуемой пробы дистиллированной водой, не содержащей нитритов.

Ход определения

50 мл исследуемой воды (или меньший объем, доведенный до 50 мл дистиллированной водой) помещают в коническую колбу на 100 мл, добавляют около 0,1 г сухого реактива Грис-са (на кончике скальпеля) или 2,5 мл его раствора и тщательно перемешивают. Через 40 мин. (по секундомеру) измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре (X - 536 нм, 18 600 см-¹) или фотоэлектроколориметре (зеленый светофильтр) в кюветах с толщиной слоя 1 см против дистиллированной воды. При низких концентрациях нитритов (0,007-0,05 мг N/дм³) целесообразно использовать кювету с толщиной слоя 5 см (в этом случае при построении калибровочной кривой так-же используют кюветы с толщиной слоя 5 см). Одновременно производят определение оптической плотности исследуемой пробы воды без добавления реактивов. Ее значение вычитают из оптической плотности пробы. Содержание нитритов в мг N/дм³ находят по калибровочной кривой.

Построение калибровочной кривой

В мерные колбы емкостью 50 мл приливают 0; 0,1; 0,2; 0,4; 0,8; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0 мл рабочего раствора и доводят объем до метки дистиллированной водой. Концентрации этих растворов соответственно равны: 0; 0,01; 0,02; 0,04; 0,08; 0,10; 0,15; 0,20; 0,30 мг N/ дм³. Производят определение, как описано выше. Оптическую плотность растворов измеряют относительно дистиллированной воды. Строят калибровочную кривую, откладывая на оси абсцисс концентрацию нитритов в мг N/дм³, на оси ординат - оптическую плотность.

Расчет

Содержание нитритов С_х в мг N/дм³ рассчитывают по формуле:

С_х = С·n (25)

где С - концентрация нитритов, найденная по калибровочной кривой мг N/дм³; n - степень разбавления исходной пробы воды (в случае, если исследуемую пробу не разбавляют, n = 1; если взято 10 мл и разбавлено до 50 мл, n = 5 и т. п.).

Характеристика погрешности: при концентрации нитритов от 0,003 до 0,3 мг N/дм³ погрешность равна 10 %.

8.4.13 Определение ортофосфатов

Нормативный документ - ИСО 6878, РД 52.24.382-95.

Методика определения

Лабораторные пробы отбирают в полиэтиленовые, полихлорвиниловые или стеклянные бутыли. В случае небольших концентраций лучше всего использовать стеклянные бутыли.

После отбора пробы фильтруют не позже, чем через 4 ч. Если до этого проба хранилась в холодном месте, ее перед фильтрованием доводят до комнатной температуры.

Пробу фильтруют через мембранный фильтр с порами 0,45 мкм, который был предварительно промыт водой, свободной от фосфатов, пропусканием через него приблизительно 200 мл воды, подогретой до 30-40 ⁰С. Эту промывную воду удаляют; удаляют первые 10 мл фильтрата пробы, а остальные собирают в чистую сухую стеклянную бутыль для немедленного определения ортофосфата. Если величина рН фильтрата не находится в диапазоне 3-10, ее доводят до указанного значения добавлением раствора гидроксида натрия или раствора серной кислоты.

Примечания

1 Время фильтрования не должно превышать 10 мин. При необходимости берут фильтр большего диаметра.

2 Мембранный фильтр не должен содержать соединений фосфора.

3 Максимальный объем исследуемой порции должен быть 40,0 мл. Этот объем применяется для измерения поглощающей способности окрашенного комплекса для определения концентраций ортофосфата до С = 0,8 мг/дм³ при использовании кювет с толщиной оптического слоя 10 мм. Меньшие исследуемые объемы могут быть взяты для анализа более высоких концентраций фосфата, как указано в табл. 2.3. Низкие концентрации фосфатов лучше определять в кюветах с оптическим слоем 40-50 мм.

Таблица 24- Объема исследуемой порции от содержания ортофосфатов

Содержание ортофосфатов, мг/дм3	Объем исследуемой порции, мл	Толщина оптического слоя, мм
0-0,2	40,0	40 или 50
0-0,8	40,0	10
0-1,6	20,0	10
0-6,4	5,0	10

Холостое определение выполняют параллельно с основным по такой же методике, используя такие же количества тех же реактивов, как и при анализе пробы, но вместо пробы используют соответствующий объем воды. Калибровочные растворы готовят следующим образом.

Пипеткой переносят 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10 мл стандартного раствора ортофосфата в серию мерных колб вместимостью 50 мл. Разбавляют водой примерно до 40 мл. Также серию растворов готовят и для другого диапазона концентраций фосфата. Затем в каждую колбу добавляют, помешивая, 1 мл раствора аскорбиновой кислоты, затем 2 мл раствора кислого молибдата. Разбавляют водой до метки и хорошо перемешивают.

Измеряют поглощающую способность каждого раствора через время между 10 и 30 мин. в кювете с оптическим слоем 10 мм при длине волны 880 нм; если возможна потеря чувствительности, то измеряют при длине волны 700 нм. строят градуировочный график зависимости поглощающей способности от концентрации фосфата в градуировочных растворах, мг/дм³. Соотношение между поглощающей способностью и концентрацией - линейное. Определяют величину наклона графика. Время от времени проверяют график, особенно если используют новые реактивы. Готовят новые градуировочные растворы для каждой серии проб.

При анализе пробы воды пипеткой переносят исследуемый объем в мерную колбу вместимостью 50 мл с одним делением; если необходимо, разбавляют водой до 40±2 мл. Выполняют синтез окрашенного соединения, как при градуировке, и проводят измерение поглощающей способности пробы.

Примечания

1 Если в исследуемой пробе содержится арсенат, он должен быть восстановлен до арсенита добавлением тиосульфата. Восстановление происходит до содержания арсената 2 мг/дм³ в пересчете на мышьяк. Пипеткой переносят максимум 40 мл исследуемой пробы в мерную колбу вместимостью 50 мл. Добавляют 1 мл раствора аскорбиновой кислоты и 1 мл раствора тиосульфата. Перемешивают и оставляют на 10+1 мин., затем добавляют 2 мл раствора молибдата. Разбавляют водой до метки.

2 Если исследуемая проба мутная и (или) окрашенная, то добавляют 3 мл компенсирующего реактива. Поглощающая способность этого раствора вычитается из измеренной величины.

3 Поглощающая способность, измеренная при длине волны 700 нм, меньше измеренной при длине волы 880 нм приблизительно на 30 %.

4 Если исследуемая порция пробы была обработана тиосульфатом из-за мешающего влияния мышьяка, измерения проводят не позднее чем через 10 мин., так как цвет будет блекнуть.

Выражение результатов

Концентрацию ортофосфата (Ср) в мг/л рассчитывают по уравнению:

Ср = [( А - А_о )ЕfЕV_max ] / V_s (26)

где А - поглощающая способность исследуемой порции; А_о - поглощающая способность холостого определения; f-наклон калибровочного графика; V_mах - максимальный объем иссле- дуемой порции, равный 40 мл; V_s - фактический объем исследуемой порции, мл.

...