Законы термодинамики

Критика "теории" тепловой смерти, начатая Энгельсом, не прекращается до наших дней как философскими, так и термодинамическими методами. Именно, естественнонаучное опровержение теории тепловой смерти, даваемое термодинамикой, и привлекает философов к этой науке.

Аналитическим выражением ВНТ являются неравенства

(А) и (Б).

Согласно (А) при протекании реальных процессов энтропия изолированной системы увеличивается, а при протекании обратимых (идеальных) не изменяется.

Согласно неравенству (Б) энтропия системы (рабочего тела в цилиндре) изменяется больше, чем отношение подведённой от источника тепла теплоты к его температуре.

2.8 Термодинамические процессы идеальных газов

Термодинамическим процессом называется последовательное и взаимосвязанное изменение состояния термодинамической системы в результате её взаимодействия с окружающей средой. Исследование термодинамических процессов идеальных газов Идеальный газ в действительности не существует - это модель газа. Использование в термодинамике понятия идеального газа, с одной стороны, упрощает изучение процессов, а с другой стороны, даёт результаты близкие реальному газу, взятому при малых давлениях. ставит своей целью разработать методы расчёта параметров состояния системы в процессе, а также теплоты и работы процесса.

Изучение работы тепловых машин показывает, что наибольший интерес для практики представляют некоторые частные случаи, когда значение одного из параметров остаётся постоянным. Такие процессы называются изопроцессами. К ним относятся изохорный (х=const), изобарный (p=const), изотермный (T=const) и изоэнтропный (s=const). Наряду с изопроцессами рассматриваются политропные процессы, которые являются, с одной стороны, обобщением изопроцессов идеальных газов, а с другой стороны, они сами могут рассматриваться как разновидность изопроцессов, так как для них постоянны работоёмкость C_W и показатель политропы n.

Изохорный процесс. В изохорном процессе выполняется условие dх=0, или х=const. Такой процесс совершается рабочим телом (газом), находящимся в цилиндре, при неподвижном поршне, если к рабочему телу подводится теплота q_1-2 от источника тепла (хаотического движения) или отводится теплота q_1-3 в окружающую среду (см. рис. 2.8, а).

Рисунок 2.8 - Изохорный процесс х = const

Уравнение изохорного процесса может быть получено из уравнения состояния идеального газа pх = RT, если принять х = const. В этом случае p /T = R / х = const , или

p₂ /p₁ = T₂ /T₁, (2.98)

т. е. в изохорном процессе давление газа пропорционально температуре.

Удельная работа изменения объёма (деформации) газа, определяемая выражением (2.16), в случае изохорного процесса равна нулю w = pdх = 0, так как в изохорном процессе dх = 0, т. е. работа изменения объёма не совершается.

В случае изохорного процесса элементарная удельная теплота в соответствии с (2.66) определится выражением

q = q_х = c_хdT, (2.99)

а удельная теплота конечного процесса 1-2 при c_х = const

q_1-2 = c_х (T₂ - T₁). (2.100)

Поскольку работа в изохорном процессе равна нулю, то в соответствии с ПЗТ (2.23) теплота равна изменению внутренней энергии

du = q_х = c_х dT (2.101)

Изобарный процесс. В изобарном процессе выполняется условие dp = 0, или p = const. Такой термодинамический процесс может протекать в цилиндре с подвижным поршнем, когда в соответствии с выражением (1.35) произведение концентрации частиц на температуру остаётся постоянным: N_V Т = const.

Уравнение изобарного процесса может быть получено из уравнения состояния идеального газа pх = RT, если принять p = const. В этом случае х/T = R/p = const, или

х₂ /х₁ = T₂ /T₁, (2.102)

т. е. в изобарном процессе объём газа пропорционален его температуре.

Удельная работа в изобарном процессе определяется интегрированием общего выражения для работы изменения объема (объёмной деформации) (2.18) при p = const:

w = = p (х₂ - х₁). (2.103)

На хp-диаграмме работа газа изображается в виде площади под горизонтальной линией процесса 1-2 (рис. 2.9, a), причём w > 0, если х₂ > х₁.

Так как pх₁ = RT₁ и pх₂ = RT₂, то в соответствии с (2.38)

w_p = R (T₂ - T₁) = с_wр (T₂ - T₁), (2.104)

где с_wр = w_p / ?T = R - удельная изобарная работоёмкость (изменения объёма).

Следовательно, удельная газовая постоянная равна удельной изобарной работоёмкости, которая в свою очередь численно равна удельной работе, совершаемой при изменении температуры на один градус в изобарном процессе.

Рисунок 2.9 - Изобарный процесс р = const в хр-диаграмме

Как следует из выражения (2.91), работа газа в изобарном процессе положительна только в том случае, если температура газа увеличивается, а это имеет место при процессе расширения только в случае нагрева газа.

В случае изобарного процесса элементарная удельная теплота изобарного процесса определится выражением

q = q_p = c_p dT, (2.105)

а полная удельная теплота изобарного процесса 1-2 в случае постоянной теплоёмкости

q_1-2 = q_p = c_p (T₂ - T₁). (2.106)

Приращение удельной энтальпии газа в изобарном процессе в соответствии с ПЗТ (2.70) равно теплоте процесса,

dh = q_p = c_p dT (2.107)

и, следовательно, при c_p = const

q_p = c_p (T₂ - T₁) = h₂ - h₁. (2.108)

Уравнение ПЗТ (2.86) сохраняет свой вид

q_1-2 = u_1-2 + pdх, (2.109)

то есть в процессе расширения 1-2 подводимая теплота равняется увеличению ВЭ и совершённой работе изменения объёма (в этом соотношении все величины положительны).

Преобразование движения (энергии) в процессах изобарного расширения и сжатия газа иллюстрируется схемой на рисунке 4.9, б.

Изотермный процесс. При изотермном (изотермическом) процессе выполняется условие dT = 0, или T = const. Такой термодинамический процесс протекает, например, в цилиндре поршневой машины, когда по мере подвода тепла к рабочему телу поршень перемещается, увеличивая объём настолько, что температура остаётся неизменной.

Уравнение изотермического процесса может быть получено из уравнения состояния, если принять T = const. В этом случае

pх = RT = const. (2.110)

Следовательно, на хp-диаграмме изотерма является равнобокой гиперболой (рис. 2.11 a). Из уравнения изотермы (2.98) следует

p₂ / p₁ = х₁ / х₂, (2.111)

т. е. при постоянной температуре давление и объём рабочего тела обратно пропорциональны. Отношение (2.149) является следствием закона Бойля-Мариотта.

Рисунок 2.11 - Изотермный процесс T = const

Поскольку внутренняя энергия и энтальпия идеального газа зависят только от температуры, то изотермный процесс идеального газа является одновременно и процессом при постоянной внутренней энергии (du_T = 0) и при постоянной энтальпии (dh_T = 0): u_ид = const; h_ид = const.

Применительно к изотермному процессу идеального газа уравнение ПЗТ (2.96) принимает для удельных величин вид q = w = pdх. Из данного выражения видно, что в изотермическом процессе теплота равна работе изменения объёма (рис. 2.11, в). То есть движение, подводимое к рабочему телу в хаотической форме в процессе теплообмена в количестве q, отводится в упорядоченной форме в процессе совершения работы в том же количестве (w = q), в результате чего запас хаотического (теплового) движения в системе не изменяется. О чём свидетельствует как неизменность температуры, характеризующей интенсивность движения отдельных молекул, так и неизменность внутренней энергии, характеризующей интенсивность хаотического движения всех молекул идеального газа.

Удельная работа в изотермном процессе определяется интегрированием общего выражения для работы изменения объёма путём перехода к одной переменной (х) с помощью уравнения состояния p = RT / х

 = RT ln(х₂ / х₁).

С учётом выражения (4.149) для изотермного процесса получим:

q_Т = w_Т = p₁ х₁ ln(х₂ / х₁) = p₁ х₁ ln(p₁ / p₂); (2.112)

q_Т = w_Т = RT ln(х₂ / х₁) = RT ln(p₁ / p₂). (2.113)

На sT-диаграмме изотермный процесс изображается горизонтальной прямой (T = const). Площадь под процессом (рис. 2.11, б) соответствует теплоте q и работе w

q_Т = w_Т = T (s₂ - s₁). (2.114)

Адиабатный процесс. Адиабатным (от греч. adiabatos - непереходимый) процессом (термин "адиабатный процесс" был введён Ренкиным) называется процесс, происходящий на всём своём протяжении без теплообмена с окружающей средой, т. е. когда элементарная внешняя теплота для любой точки процесса равна нулю: q^е = 0. При таком определении адиабатного процесса следует различать адиабатный процесс без трения (q^е = q_тр = 0) - идеальный (обратимый) адиабатный процесс и с трением (q^е = 0, q_тр ? 0) - реальный адиабатный процесс.

В курсах термодинамики, как правило, рассматривается идеальный адиабатный процесс (без трения), что специально не оговаривается. Это приводит к определённым трудностям при рассмотрении реальных процессов, например, при рассмотрении истечения через короткий насадок с трением. Адиабатный процесс возможен, если стенки покрыты идеальной тепловой изоляцией - адиабатной оболочкой. Адиабатных оболочек, полностью теплоизолирующих тела, не существует. Приближённо можно считать адиабатным процесс, протекающий и в нетеплоизолированной системе, если он осуществляется столь быстро, что теплообмен между системой и ОС практически не успевает происходить (например, при распространении звука в газе, истечении газа из ресивера через короткий насадок).

Идеальный (без трения) адиабатный (изоэнтропный) процесс. Адиабатный процесс, протекающий без трения, называется идеальным адиабатным, обратимым адиабатным или изоэнтропным (s = const) процессом. В таком процессе отсутствует внешний теплообмен q^e = 0 (необходимое условие адиабатности процесса) и нет теплоты трения q_тр = w_тр = 0 - условие идеальности, или обратимости процесса.

Уравнения ПЗТ (2.88) и (2.86) для изоэнтропного процесса запишутся в виде:

q_s = dh_s - хdp_s = Tds = 0, или dh_s = хdp_s;

q_s = du_s + pdх_s = Tds = 0, или du_s = - pdх_s.

Решая совместно эти уравнения, получим

dh_s /du_s = (?h /?u)_s = - хdp_s / (pdх_s) = - (х/p)(?p /?х)_s = k, (2.115)

где k = (?h /?u)_s = (2.116)

- показатель адиабаты (изоэнтропы) для любого вещества (идеального или реального газа, жидкости, твёрдого тела).

Для идеального газа внутренняя энергия и энтальпия зависят только от температуры (u = c_хT, h = c_pT), то уравнение (2.104) для показателя изоэнтропы k приобретает вид

k = k_ид = dh / du = c_p dT / (c_х dT) = c_p / c_х (2.117)

Разделяя переменные х и р в (2.104), получим уравнение идеального адиабатного процесса в дифференциальном виде (индекс s опускаем, т. к. получаем уравнение именно для изоэнтропного процесса)

dp /p + k dх/х = 0, (2.118)

а интегрируя - в интегральном виде

. (2.119)

Если в рассматриваемом интервале изменения состояния системы (между точками 1 и 2) показатель изоэнтропы k остаётся неизменным, то из (4.158) получим уравнение адиабаты (адиабаты Пуассона), справедливое и для реального газа,

p₁х₁^k = p₂х₂^k, или pх^k = const (2.120)

Для изоэнтропного процесса в идеальном газе из уравнения (2.99 можно получить соотношения, связывающие между собой значения Т и х, а также Т и р на изоэнтропе, путём подстановки в (2.99) соответственно р = RT/х и х =RT/р:

T₁ х₁^k -¹ = T₂ х₂^k -¹; (2.121)

p₂ /p₁ = (T₂ / T₁) ^{k / (k - 1)} или T₂ /T₁ = (p₂ /p₁) ^{(k - 1)/k}_, (2.122)

где k - показатель изоэнтропы, постоянный в интервале состояний между точками 1 и 2; если же k переменно в данном интервале параметров состояния, то в этих уравнениях должна фигурировать величина k_ср - средняя в этом интервале параметров.

На рисунке 2.12, а изоэнтропный процесс 1-2_s изображается сплошной линией. На sT-диаграмме изоэнтропный процесс изображается вертикальной линией s = const (рис. 2.12, б), причём падение температуры происходит при расширении рабочего тела, а увеличение температуры - при его сжатии.

При q^е = q_тр = 0 уравнение ПЗТ (2.126) принимает вид

w = pdх = - du. (2.123)

Следовательно, работа в идеальном адиабатном процессе совершается только за счёт уменьшения внутренней энергии.

Рисунок 2.12 - Адиабатный процесс (1-2s - изоэнтропный и 1-2 - реальный)

Проинтегрировав выражение (2.112) при c_х = R /(k - 1) = const, имеем

w_1-2s=u₁-u₂=c_х (T₁ - T₂) = [R /(k - 1)] T₁ (1 - T₂/ T₁) = c_wад (T₂ - T₁), (2.124)

где c_wад = w_ад / ДT = - c_х = - R /(k - 1) (2.125)

- удельная адиабатная работоёмкость.

После замены RT₁ = p₁х₁ в (2.123) и с учётом (2.121) выражение для удельной работы изменения объёма в изоэнтропном процессе принимает вид

w_1-2s = . (2.126)

Выражение c = q/dT = 0/dT показывает, что теплоёмкость идеального адиабатного (изоэнтропного) процесса равна нулю. Об этом же свидетельствует изоэнтропный процесс 1-2_s в диаграмме s-T (см. рис. 2.12, б), так как подкасательная к нему, дающая представление о теплоёмкости, также равна нулю.

Политропный процесс. Своё название "политропный процесс" получил от сочетания греческих слов: "поли" - много, "тропос" - путь - "многопутный процесс", или "обобщающий процесс". Политропные процессы оказались удобными для аппроксимации действительных газовых процессов в двигателях внутреннего сгорания и компрессорах, в которых процессы сжатия и расширения занимают промежуточное положение между изотермическими и адиабатными процессами и, следовательно, не могут быть аппроксимированы известными изопроцессами.

Политропными процессами называются процессы, при протекании которых совершается одна и та же работа изменения объёма при изменении температуры на один градус, т. е. выполняется условие постоянства работоёмкости

с_w = pdх / dT = const. (2.127)

Используя уравнение ПЗТ (2.126), условие политропности процесса (2.124) можно записать в таком виде:

с_w = pdх / dT = (q_n - du) / dT= c_n - c_v = const, (2.128)

где c_n = q_n / dT - теплоёмкость политропного процесса.

Согласно этому соотношению разность между переменными теплоёмкостями политропного c_n и изохорного c_v процессов есть величина постоянная.

Уравнение политропного процесса имеет вид

pх ⁿ = const или p₁х₁ⁿ = p₂х₂ⁿ. (2.129)

Термодинамические процессы, удовлетворяющие уравнению (2.124), называются политропными процессами. Постоянную величину n, имеющую любое постоянное значение в интервале от минус до плюс , принято называть показателем политропного процесса или коротко показателем политропы n.

Понятие политропного процесса было введено в термодинамике по аналогии с понятием об адиабатных процессах, которое было введено раньше. Уравнение политропного процесса (2.124) по внешнему виду сходно с уравнением адиабаты pх ^k = const; однако существенная разница между этими уравнениями состоит в том, что если показатель адиабаты (изоэнтропы) k является в общем случае величиной переменной, то уже само понятие политропного процесса основано на предположении о том, что показатель политропы n является постоянной величиной.

Решая (2.124) совместно с уравнением состояния Клапейрона, получим

T₁ х₁^{n -1} = T₂ х₂^{n -1}; (2.130)

. (2.131)

Теплоёмкость политропного процесса можно выразить через показатель политропы n:

, (2.132)

где k = c_p /c_v.

Поскольку политропный процесс является обобщением для изопроцессов, то уравнения этих процессов и теплоёмкости их можно найти, подставив в уравнения политропного процесса (2.124) и теплоёмкости (2.131) соответствующие значения показателя политропы n. В таблице 2.2 представлены уравнения изопроцессов и их теплоёмкостей в зависимости от показателя политропы n.

Таблица 2.2 - Изопроцессы и их теплоёмкости

Значение показателя политропы n определяет расположение и характер линии политропного процесса на хp-диаграмме (рис. 2.14, а). Если выбрать некоторую произвольную точку А и провести через неё изопроцессы как в сторону расширения, так и сжатия, то всё поле построенной таким образом диаграммы разделится на области, каждая из которых объединяет все располагающиеся в её пределах термодинамические процессы общностью определенных свойств.

Рисунок 2.14 - Политропные процессы

Все процессы, исходящие из точки А и располагающиеся левее изохоры n = ? имеют отрицательную работу, так как сопровождаются сжатием рабочего тела. Процессы справа от изохоры сопровождаются расширением рабочего тела и поэтому совершают положительную работу; на самой изохоре работа равна нулю.

Процессы, начинающиеся в точке А и располагающиеся правее и выше изоэнтропы (n = k = = const), протекают с подводом тепла, а ниже и левее - с отводом тепла; на самой изоэнтропе теплообмен не происходит и теплота процесса равна нулю.

Все процессы справа и выше изотермы n = 1 протекают с повышением температуры рабочего тела, а слева - с понижением; на самой изотерме dT = 0.

Процессы, протекающие между изоэнтропой и изотермой в верхней части диаграммы, происходят с увеличением температуры и отводом тепла (q < 0), а в нижней части диаграммы - с подводом тепла (q > 0) и уменьшением температуры (dT < 0); в результате теплоёмкость для этих процессов отрицательна.

На рисунке 2.14 б показаны те же термодинамические процессы, что и на рисунке 2.14, а. Все термодинамические процессы, начинающиеся в точке А, с увеличением энтропии протекают с подводом тепла извне. В областях, расположенных левее изоэнтропы, процессы, начинающиеся в точке А, протекают с уменьшением энтропии, т. е. с отводом тепла от рабочего тела.

Теплота процесса q изображается в виде площади под кривой процесса 1-2. Так как энтропия в выбранном политропном процессе уменьшается, то теплота от рабочего тела отводится, т. е. q < 0.

Размещено на Allbest.ru