Синтез растворимых металлсодержащих кремнийорганических олигомеров

6. Гидросилилирование ацетилацетонатов металлов олигометилгидридсилоксаном

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с гидрозатвором, обратным холодильником и термометром помещали навески (табл. 22) Me₃SiO(MeНSiO)₅₀SiMe₃, М(О₂С₅Н₇)₂, катализатор Карстеда с концентрацией 5^.10^-5 моль/л (концентрация Pt составляла 10 мг/кг смеси).

Таблица 22

Загрузки реагентов для получения продуктов МОС-4

Металл, содержащийся в МОС-3	Загрузки компонентов, г.
	Me3SiO(MeНSiO)50SiMe3	М(О2С5Н7)n	Катализатор	о-дхб
Ве	27 (0,01 моль)	2,7 (0,013 моль)	0,27	40
Mg	27 (0,01 моль)	2,7 (0,013 моль)	0,27	40
Са	27 (0,01 моль)	2,8 (0,013 моль)	0,28	40
Ва	27 (0,01 моль)	4,4 (0,013 моль)	0,30	40
Со	27 (0,01 моль)	3,3 (0,013 моль)	0,28	40
Zn	27 (0,01 моль)	3,4 (0,013 моль)	0,28	40
Ni	27 (0,01 моль)	3,3 (0,013 моль)	0,28	40
Cr	27 (0,01 моль)	4,5 (0,01 моль)	0,20	50
Fe	27 (0,01 моль)	4,6 (0,01 моль)	0,20	50
Ce	27 (0,01 моль)	5,7 (0,01 моль)	0,21	50
Sm	27 (0,01 моль)	5,8 (0,01 моль)	0,21	50
Er	27 (0,01 моль)	6,0 (0,01 моль)	0,21	50

Синтез проводили в О-ДХБ при температуре 180 ^оС в течении 1 часа с продувкой аргоном. После окончания синтеза реакционную смесь центрифугировали в течение 30 мин. при 6000 об/мин для удаления механических примесей. Выделение продукта реакции из раствора осуществляли переосаждением гексаном, с последующей вакуумной сушкой при температуре 25-40 ^оС при разряжении 10^-1 мм.рт.ст..

Контроль за ходом реакции осуществляли с помощью ИК-спектроскопии по изменению интенсивности полосы поглощения (Si-Н) в области 2130-2200 см^-1) в пробах, которые периодически отбирали из реакционной смеси. Реакцию прекращали после того, как содержание Si-Н групп оставалось постоянным.

7. Методика аппретирования БС-50 октаметилциклотетрасилоксаном

В емкость из нержавеющей стали помещали 100 г белой сажи и 10 г Д4, перемешивали, плотно закрывали алюминиевой фольгой и помещали в термошкаф, прогретый до 250 ^оС на 1 час.

8. Методика наполнения СКТН-Г пирогенными и осажденными кремнеземами с помощью трехвалкового смесителя и в УЗ-поле

В керамической чашке взвешивали навеску каучука, добавляли 1/3 часть расчетного количества наполнителя (табл.23), перемешивали до получения однородного состава. Далее смесь вальцевали в течении 15 мин, постепенно добавляя оставшиеся 2/3 части кремнезема.



Таблица 23

Составы композиций, на основе СКТГ-Г и кремнеземов

% наполнения	Загрузки компонентов, г.
	СКТН-Г	наполнитель	Катализатор К-18
0	100	0	5
1	99	1	5
5	95	5	4,8
10	90	10	4,5
15	85	15	4,3
20	80	20	4
25	75	25	3,8
30	70	30	3,5

В химическом стакане взвешивали навеску каучука, добавляли 1/3 часть расчетного количества наполнителя (табл. 23), перемешивали до получения однородного состава. Опускали стержень УЗ-излучателя в стакан и диспергировали в течении 3 мин, далее добавляли оставшееся количество кремнезема и диспергировали еще в течении 5 мин. Для удаления пузырьков воздуха смеси вакуумировали в течении 10 мин.

9. Методика наполнения СКТН-Г золь-гель методом

Эмульсию полидиметилсилоксандиола получали в УЗ-поле диспергированием 50 г СКТН-Г и 50 г 4% раствора поливинилового спирта в воде в течении 10 мин. В стакан с расчетным количеством силиконовой эмульсии опускали стержень излучателя и подвергали УЗ - воздействию, постепенно вводя расчетные количества ТЭОС (табл.24), а затем раствор аммиака в течении 5-7 мин..

При проведении гидролиза ТБТ в среде эмульсии СКТН катализатор не требуется и сущность метода заключается в постепенном медленном введении расчетного количества ТБТ (табл.24) в эмульсию полидиметилсилоксандиола в течении 10 мин.



Таблица 24

Составы композиций на основе СКТН- Г и продуктов гидролиза ТЭОС и ТБТ

Состав/ содержание наполнителя, %	загрузки компонентов, г
	1	5	10	15	20
Композиции на основе СКТН-Г и гидролизата ТЭОС
Эмульсия СКТН-Г	99	95	90	85	80
ТЭОС	1,75	8,75	17,5	26,3	34,5
аммиак	0,02	0,09	0,18	0,26	0,35
Композиции на основе СКТН-Г и гидролизата ТБТ
Эмульсия СКТН-Г	99	95	90	85	80
ТБТ	0,72	3,6	7,2	10,8	14,4
Композиции на основе СКТН-Г, гидролизатов ТЭОС и ТБТ
содержание наполнителя, %	6	10	15	20	25
Эмульсия СКТН-Г	94	95	90	85	75
ТЭОС	1,75	8,75	17,5	26,3	34,5
аммиак	0,02	0,09	0,18	0,26	0,35
ТБТ	3,6	3,6	3,6	3,6	3,6

При совместном проведении гидролиза ТЭОС и ТБТ, сначала осуществлялось медленное введение тетрабутоксититана в водную эмульсию СКТН.

Из полученных композиций удалялась вода при нагревании в термошкафу при 100-130 ^оС. После удаления воды образующуюся композицию, вакуумировали и отверждали как указано в разделе 10.

10. Отверждение кремнийорганических компаундов и получение образцов для испытаний

В химический стакан загружали 50 г кремнийорганического компаунда и 2,5 г катализатора К-18, перемешивали. Полученную смесь заливали во фторопластовые формы и отверждали в вакуумном эксикаторе в течение 20 мин..

11. Модификация силиконовых компаундов продуктами МОС-3

В тигель помещали 10 г СКТН-Г или 10 г наполненного силиконового каучука, 0.1 г продукта МОС-3 (концентрация по металлу 6^. 10^-3 -7^. 10^-3 г-ат/кг смеси), перемешивали, помещали в термошкаф и определяли время гелеобразования каучуков при температурах 250-280 ⁰C.

12. Модификация ПМС-1000 для термостабилизации

В тигель помещали 10 г ПМС-1000, 0.05 г продукта МОС-3 (концентрация по металлу 3^. 10^-3 - 3,5 ^. 10^-3 г-ат/кг смеси), перемешивали, помещали в термошкаф, нагретый до 300 ⁰C и определяли время гелеобразования ПМС-1000.

13. Модификация ПМС-50 для проведения диэлектрических испытаний

В химический стакан помещали 60 г ПМС-50, 0.06 г продукта МОС-3 (концентрация по металлу 6^. 10^-4 -7^. 10^-4 г-ат/кг смеси), нагревали до 150 ⁰C при перемешивании, вакуумировали при разряжении 10^-1 мм.рт.ст.. в течении 1 часа.

3.3 Методы исследования

ИК-спектроскопия

Регистрацию спектров поглощения исследуемых соединений проводили на ИК Фурье-спектрометре марки ФСМ-1201, в диапазоне 4000-400 см^-1. Съемку жидких веществ осуществляли в тонком слое между пластинами из бромида калия. Твердые образцы анализировали в вазелиновом масле между стеклами из KBr и таблетированием в KBr . Интерпретацию спектров проводили согласно литературным данным [138-140].

Рентгенофлуоресцентный анализ (РФА)

Для определения содержания металла в полимере использовали рентгенофлуоресцентный прибор Спектроскан МАКС-G1097. Регистрацию твердых и жидких образцов проводили в специальных кюветах из фторопласта. Масса навески составляла 0,2 г. Рентгеновская трубка : БХ-7, Ag. Параметры трубки: Напряжение 40,0 кВ, ток, 100 мкА, пороги дискриминатора: 450-1350 1350-2250 мВ. Напряжение детектора 1630 В.

Термический анализ.

Термический обжиг проводили в муфельной печи. Масса образцов фиксировалась на аналитических электронных весах марки GR - 300. Масса навески образцов составляла 2^.10^-4 кг.

Дифференциально-термический и термогравиметрический анализ (ДТГА)

Совмещенный дифференциально-термический и термогравиметрический анализ исследуемых образцов проводили на дериватографе системы Паулик-Паулик-Эрдей фирмы «МОМ» (Венгрия), снабженном Pt-Pt/Rh дифференциальной термопарой. В качестве инертного вещества использовали оксид алюминия, прокаленный до 1100 ⁰С. Нагревание анализируемых образцов в окислительной атмосфере (воздух) проводили со скоростью 5⁰С в минуту.

ЯМР-спектроскопия

Запись спектров ЯМР исходных и синтезированных веществ проводили на спектрометре BRUKER AM - 360, с рабочей частотой на Н¹ - 360 Мгц, Si²⁹ - 71 Мгц, С¹³-90 Мгц. В качестве растворителя кремнийорганических соединений применяли четыреххлористый углерод и дейтерохлороформ. Внутренними эталонами служили тетраметилсилан или гексаметилдисилоксан.

Газо-жидкостная хроматография

В работе использовали хроматограф Кристаллюкс-4000Ми с пламенно-ионизационным детектором. Газ-носитель-аргон, расход-10-30 см³/мин. Колонки из нержавеющей стали 2 м, неподвижна фаза 5% SE нанесенная на Supercoport. Температура детектора 210⁰С, температура испарителя 200⁰С, температура колонок 100⁰С.

Приготовление образцов для диэлектрических испытаний и определение диэлектрических характеристик кремнийорганических жидкостей

Электрические испытания проводили согласно международному стандарту CEI/IEC 60247:2004. Для определения тангенса угла диэлектрических потерь, диэлектрической проницаемости использовали прибор «Тангенс-3М» при частоте 10³ Гц. Удельное объемное сопротивление определяли на терраомметре Е6-11 при частоте 10³ Гц. Испытания проводили с использованием плоской измерительной ячейки трехзажимного типа.

Определение пробойного напряжения проводилось в соответствии с международным стандартом IEC 156:1995-07. Для испытаний использовали прибор АИМ-90, обеспечивающий подъем напряжения на электродах до 90 кВ, применяемый в промышленных условиях для определения диэлектрической прочности жидких диэлектриков. Испытания проводили с использованием стандартной ячейки с расстоянием между электродами 2.5 мм. Для определения среднего значения электрической прочности проводили 6 опытов с диэлектриком.

Тангенс угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости вычисляли по формулам:

Где C₀ и C₁ - соответственно емкость измерительной ячейки с воздухом и заполненной испытуемым диэлектриком.

Удельное объемное электрическое сопротивление вычисляют по формуле:

с_V = 0,113•C₀•R_V •10¹² Ом•м,

где R_V - измеренное значение объемного электрического сопротивления, Ом;

C₀ - емкость пустой измерительной ячейки, измеренная при температурах испытания, Ф.

Электрическая прочность вычисляется по формуле:

Е_пр.= U_пр/d,

где U_пр - пробойное напряжение кВ, d-расстояние между электродами (d=2.5 мм)

Дисперсионный анализ методом оптической микроскопии

Для изучения полученных мелкодисперсных наполнителей использовался оптический микроскоп CARLZEISS JENA и цифровая фотокамера.

Проведение физико-механических испытаний.

В данной работе механические испытания проводились на разрывной машине ZM-400 после выдержки компаунда в течение 72 часов при комнатной температуре.



Выводы

1. Впервые синтезированы и охарактеризованы 3 типа новых олигомерных и полимерных, совместимых с полиорганосилоксанами, металлсоддержащих органосилоксанов (МОС) реакцией гидросилилирования ацетилацетонатов ряда 2-х и 3-х валентных металлов моно-, би- и полифункциональными органогидридсилоксанами.

2. На примере модельной реакции ацетилацетоната цинка с гептаметилтрисилоксаном методами ИК - и ЯМР - спектроскопии установлено, что гидросилилирование ацетилацетонатов органогидридсилоксанами протекает как по связям >C=O, так и по >C=C< связям ацетилацетонатного фрагмента.

3. Методом ультразвукового (УЗ) диспергирования осажденных и пирогенных кремнеземов в низкомолекулярном диметилсилоксановом каучуке марки СКТН-Г с последующей модификацией композиций добавками МОС получены силиконовые вулканизаты с улучшенными физико-механическими показателями, по сравнению с валковым способом введения наполнителей.

4. Использование метода золь-гель технологии получения наполнителей на основе тетраэтоксисилана и тетрабутоксититана с применением УЗ-диспергирования позволяет получать вулканизаты на основе СКТН-Г, содержащего наноразмерные диоксид кремния и диоксид титана и добавки МОС, с улучшенными физико-механическими свойствами по сравнению с аналогичными осажденными промышленными наполнителями.

5. Показано, что введение добавок МОС в полидиметилсилоксановые жидкости приводит к существенному повышению их термоокислительной стабильности, увеличивая время гелеобразования при температуре 300 ⁰С в 100 раз, повышает в 2-3 раза электрическую прочность и увеличивает удельное объемное сопротивление на 2-3 порядка.

6. Полученные модифицированные полидиметилсилоксановые жидкости с добавками продуктов МОС с улучшенными диэлектрическими характеристиками можно рекомендовать в качестве трансформаторных масел длительной эксплуатации. Высокие выходы коксового остатка (82-87%) при термоокислительной деструкции МОС позволили сделать предположение о возможности их использования в качестве предкерамических материалов.



Список использованной литературы

1. Соболевский И.И., Гриневич К.П., и др. Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение -М: Химия, 1985. - 264 с.

2. Андрианов К.А. Методы элементорганической химии. Кремний.- М.: Наука, 1968 г.- 412 с.

3. Милс Р.Н., Льюис Ф.М. Силиконы. пер. с англ. - М.: 1964 г.- 357 с.

4. Андрианов К.А. Теплостойкие кремнийорганические диэлектрики.-М.: 1964 г.- 496 с.

5. Technical Bulletin Pigments № 12. Degussa AG 2008 Degussa-Silicas for HTV-Silicone Rubber, https://www.aerosil.com.

6. Wagner E., Brьnner H.// Angewandte Chemie. 1960. N 72. Р.744.

7. Technical Bulletin Pigments № 63, Synthetic Silicas for Sealants, Degussa AG 2008, https://www.aerosil.com.

8. Scott Jackson, Alain Pouchelon. Пат. № 0044113 (США), 524/492. 2004.

9. Panz Christian, Obladen Helga, Allerdisse Rene and other. Пат. № 299203 (Германия), 524/588. 2007

10. Sur G.S., Mark J.E. Elastomeric networks cross-linke by silica or titania fillers.// «Eur. Polym. J.»,1985, 21, №12, Р.1051-1052.

11. Ning Y.-P., Mark J.E.,Precipitation of reinforcing filler into polydimethylsiloxane prior to its end linking into elastomeric networks. “J. Appl. Polym. Sci.”, 1985, 30, №8, Р.3519-3522.

12. Mark J.E. Novel methods for reinforcing elastomeric networks. “Int. Rubber Conf. Kyoto, Oct. 15-18, 1985, Р.383-385.

13. Mark J.E., Sur G.S. Reinforsing effects from silica-type fillers conteining hydrocarbon groups. «Polym. Bull.», 1985, 14, №3-4, Р.325-329.

14. Mark J.E., Ning Y.-P., Tang M.-Y., Roth W. C. Electron microscopyof elastomers conteining in situ precipitated silica. «Polymer», 1985, 26 , №18, Р. 2069-2072.

15. Mark J.E. Bimodal networks and networks reinforced by the in situ precipitation of silica. “Brit. Polym. J.”, 1985, 17, №2. Networks 84-7^th Eur. Polym. Network Group Meet., Manchester, 10-14 Sept., 1984, Р.144-148.

16. Sun C. -C., Mark J.E. Comparisons among the reinforcing effect provided by various silica-based fillers in a siloxane elastomer// Polymer.- 1989.-30, №1. - Р. 104-106.

17. Ning Y.P., Mark J.E Ethylamine and ammonia as catalysts in the in-situ precipitation of silica in the silicone networks.. “Polym. Eng. And Sci”, 1986, 26, №2, Р.167-170.

18. Tang M.-J., Mark J.E. Elastomeric properties of bimodal networks prepared by a simultaneous curing-filling technique. “Polym. Eng. And Sci.”, 1985, 25, №1, Р.29-31.

19. Костылев И.М., Дорогов А.В., Костылева Е.И., Рыбкина Т.И. Наполнение диметилсилоксановых каучуков синтетическими дисперсными наполнителями // Проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. XV Российской студ. научн. конф.- Екатеринбург, 2005. - С. 322-323.

20. Костылева Е.И., Кириллова И.В., Костылев И.М., Машутина Г.Г., Лаптев С.А., Рыбкина Т.И. Модификация полимеров гидролизующимися соединениями металлов и кремния // Успехи в химии и химической технологии: Статья в сб. научн. трудов XVII Международной конф. молодых ученых.- Москва, -2003. -Т. XVII № 6 (31). - С. 16-20.

21. Андрианов К.А., Соколов Н.Н.// Хим.промышленность.-1955.-№6. -С.9-14.

22. Кузьминский А.С. Труды международного симпозиума по кремнийорганической химии. Прага. -1965. -С.362.

23. L.C. Scala, W.W. Hickam // Ind.Eng.Chem. -1958. -Т.50. - Р. 1583-1590.

24. Папков В.С., Булкин А.Ф., Жданов А.А., Слонимский Г.Л., Андрианов К.А. // Высокомолек.соед. Сер.А. -1977. -С.830-837.

25. Nilelsen J.M.. "Stabilisation of Polymer and Stabilizer Processes". Advances in Chemistry. -1968. -V.85. -P.95-116.

26. Опарина Е.М., Кобзова Р.И., Тубянская Г.С., Левкина Н.К.. Материалы конференции "Производство и применение кремнийорганических соединений". Москва: МДНТИ. -1964. -Т.2. -С.15.

27. Едемская В.В., Миллер В.Б., Шляпников Ю.А. // Высокомолек.соед. Сер.А. -1973. -Т15. -С.1959-1964.

28. Едемская В.В., Миллер В.Б., Шляпников Ю.А. // Высокомолек.соед. Сер.Б. -Т.16. -С.489-493.

29. Кобзова Р.И. //Химия и технология топлив и масел.-1964.-№9.-С.53-56.

30. Omietanski George M; Reid Wallace. Пат. № 3328350 (США), C08G77/38. 1967.

31. Wilfried Kniege. Пат. 3565858 (США), C08K5/23 1971.

32. Bobear William. Пат. 3142655 (США), C08K3/16. 1964.

33. Collings William. Пат. № 3061565 (США), C08K3/22. 1963.

34. BRITISH THOMSON HOUSTON CO LTD. Пат. № 658640 (Англия), C08K3/16. 1951.

35. Касьянова И.Н., Галил-Оглы Ф.А., Киреева Л.В., Шапатин А.С. // Каучук и резина. -1974. -№9. -С.16-19.

36. Авт. свид.СССР № 369131. Бюлл. изобретений, 1973, №10. С.65.

37. Гумаргалиева К.З., Камзолкина Е.В., Китаева Р.Х., Гладышев Г.П. // Высокомолек.соед. Сер.Б. -1974. -16. -С.310-313.

38. Murphy C.M., Ravne H. // J.Polymer Sci. Ser. B. -1964. -V.2. -P.715-721.

39. Кобзова Р.И. // Пласт .массы. -1965. -№9. -С.35-41.

40. Кобзова Р.И., Опарина Е.М., Левкина Н.К. // Пласт.массы -1966.-№8.-С.31-35.

41. Baker H.R., Singlettery C.R. // J.Chem.Eng.Data. -1961.-№6.-Р.146-152.

42. Зубкова Н.Д.. Труды конференции. "Кремнийорганические соединения". Вып.3. Москва: НИИТЭХИМ. -1966. -С.23.

43. Гладышев Г.П., Гумаргалиева К.З., Овчаренко Е.Н. // Высокомолек. соед. Сер.Б. -1975. -Т.17. -С.775-782.

44. Гринблат М.Н. // Каучук и резина. -1975. -№11. -С.9-15.

45. Касьянова И.Н., Артемов В.М., Галил-Оглы Ф.А. // Каучук и резина. -1977. -№10. -С.20-25.

46. Касьянова И.Н. «Термостабилтзация резин из силоксановых каучуков производными металлов переменной валентности» Автореферат канд. диссертации. Москва. -1983. -24 с.

47. Карцев В.Н. // Каучук и резина. -1961. -№12. -С.7.

48. Wilfried Kniege. Пат. № 3255152 (США), C08K3/08. 1963.

49. Авт. свид. СССР № 309030. Бюлл. Изобретений. -1971. -№22. -С.94.

50. Сиднев А.И. // Высокомолек.соед. Сер.А.-1971.-Т.13.-С.2526-2532.

51. Старение и стабилизация полимеров (Сборник статей) под ред. Кузьминского А.С. -М.-1966 г.- 27 с.

52. Berlin A.A., Aseeva R.M.. Пат.№ 1294046 (СССР), C08L83/04. 1972.

53. Henry; Arnold W. Пат. № 4711818 (США) 428/421. 1987.

54. Hasegawa; Chiichiro, Tokimatsu; Junsuke, Kazuhito. Пат. № 6239205 (США), 24/403. 2001.

55. Swihart; Terence J.. Jones; James E. Пат. № 4528313 (США), 524/397. 1985.

56. Achenbach Frank, Barthel Herbert. Пат. № 6294635 (США), 528/15. 2001.

57. Halm; Roland L. Пат. № 4193885 (США), 252/783. 1980.

58. Lutz; Michael A., Scheibert; Kristen A.. Пат.№ 5036114 (США), 522/20. 1991.

59. Maxson T. Пат № 5239035 (США), 528/15. 1993.

60. Lutz; Michael A. Пат. № 5246979 (США), 522/42.1993.

61. George Catherine; Zanandrea Fabio; Sterin Sebastien. Пат. № 848215 (Франция), С 08 L 83/07. 2002.

62. Heeks; George J. Пат. № 5493376(США), 399/324.1996.

63. Heeks; George J., Badesha; Santokh S., Eddy; Clifford O., Henry; Arnold W., Gervasi; David J.. Пат. № 5864740 (США), 399/325. 1999.

64. Heeks; George J., Gervasi; David J., Henry; Arnold W., Badesha; Santokh S.. Пат. № 6037092 (США), 430/124. 2000.

65. Heeks; George J., Gervasi; David J., Henry; Arnold W., Badesha; Santokh S.. Пат. № 6045961 (США), 430/124. 2000.

66. Heeks; George J., Gervasi; David J., Henry; Arnold W., Badesha; Santokh S.. Пат. № 6297302 (США), 524/262. 2001.

67. Heeks; George J., Gervasi; David J., Henry; Arnold W., Badesha; Santokh S.. Пат. № 6336026 (США), 399/302. 2002.

68. Schlueter, Jr.; Edward L.; Mammino; Joseph. Пат. № 6365280 (США), 428/447. 2002.

69. Илларионов Н. В. Нанушьян С.Р. Полеес А.Б. Чернышев Е.А. Пат. № 9711876 (РФ), C08L83/04. 1999.

70. Гринблат М.Л., Розова Н.И., Кац И.А. и др. //Каучук и резина № 7, 1976.- с.13-16

71. http: //www. Abcr.de, 2003 г.

72. H.R. Baker, R.E. Kagarise, J.G.O'Rear, P.J. Sniegoski // J. Chem. Eng.Data. -1966. -№11. -Р.110-118.

73. Лифшиц Н.Л. «Разработка антиокислительных и термостабилизирующих присадок на основе азотсодержащих и металлкремний-органических соединений к галоидполиоргано-силоксановым гидравлическим жидкостям и маслам» Автореферат канд. диссертации. Москва. -1987. -25 с.

74. Nielsen J.M. // J. Polymer.Sci. Ser.C. -1973. -V.40. -P.189-197.

75. Zhdanov A.A., Papkov V.S. // Makromol. Chem., Macromol.symp. -1986. -№.4. -P.71-77.

76. Булкин А.Ф., Папков В.С., Климов А.К., Лифшиц Н.Л., Жданов А.А., Слонимский Г.Л. // Высокомолек. соед. Сер.А. -1984. -Т.26. -С.176-181.

77. Папков В.С., Булкин А.Ф., Жданов А.А., Слонимский Г.Л. // Высокомолек. соед. Сер.А. -1986. -Т.28, -С.604-614.

78. Папков В.С., Булкин А.Ф., Слонимский Г.Л., Жданов А.А., Андрианов К.А. // Высокомолек. соед. Сер.А. -1978. -Т.20. -С.1051-1057.

79. Папков В.С., Булкин А.Ф., Царенко А.Ф., Жданов А.А., Андрианов К.А.// Докл. АН СССР. -1978. -Т.239. -С.647-650.

80. Булкин А.Ф., Папков В.С., Жданов А.А., Андрианов К.А. // Высокомолек. соед. Сер.Б. -1978. -Т.20. -С.70-73.

81. H.M. Schiefer, R.W. Awe, C.L.Wipple // J.Chem.Eng.Data. -1963. -№6. -Р.155-163.

82. Hasegawa Chiichiro, Tokimatsu Junsuke Пат. № US6239205 (США), C08K3/22. 2001

83. Mori Shigeru, Tarumi Yasuo. Пат. № 4560784 (Япония), C08G77/398. 1985.

84. Talcott Thomas D. Пат. № 2999076 (США), C08K5/098. 2003. .

85. Swihart Terence, Jones James. Пат. 4528313 (США), C08K5/00. 1985.

86. Akamatsu Shoji, Furukawa Haruhiko. Пат. № 5708067 (Япония), C08K5/56. 1998.

87. Woerner Christof, Birneder Richard. Пат.№ 6737458 (США), C08G77/08. 2004.

88. Muzafarov A.M., Rebrov E.A. Пат. № Россия 2293743, C08G77/14 2007.

89. Muzafarov A.M., Tebeneva N. A.. Пат. № 2293746 (Россия), C08G79/00. 2007.

90. Muzafarov A.M., Tebeneva N. A.. Пат. № 2296767 (Россия), C07F7/02. 2007.

91. Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г. Гидросилилирование. Гидрогермилирование и гидростаннилирование непредельных соединений. - М.: Иностранная литература, 1964. - С. 11-14.

92. Пат. США 2952212 - 2214, 1960, С. А., 55, 4903 (1961).

93. Podall H., Giraitis A., Org J. // Chem., 26, 2587 (1961).

94. Thiele B. Пат. 113688 (ФРГ), B60P1/64. 1961.

95. Szabo P., Marko L., Organomet J. // Chem., 3, 364 (1965).

96. Bennet M.A. // Chem. Revs, 62, 611 (1962).

97. Корнеев Н.Н., Попов А.Ф., Кренцель Б.А. Комплексные металлоорганические катализаторы. - М.: Химия, 1969. - 208 с.

98. Wilke Guenther, Muller Ernst Willi. Пат. 1320729 (Франция), B01J31/22. 1963.

99. WILKE DIPL-CHEM DR GUENTHER. Пат. 1191375 (ФРГ), B01J31/16. 1965

100. Eisentrant J., Sievers R.E. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1967. V. 29. №8. P. 1931.

101. Aly M.M. // Ind. J. Chem. 1973. V. 11. №3. Р. 269.

102. Борисов А.П., Петрова Л.А., Махаев В.Д. // Журн. общей химии. 1992. Т. 62. №1. - С.15.

103. Павленко В.А., Скопенко В.В., Кокозей В.Н. // Докл. АН УССР. Сер. В. 1982. №10. С.44.

104. Винокуров И.И., Широкий В.Л., Костюк Н.Н., Дик Т.А., Терешко Н.В. // Синтез в-дикетоната Zn(II). Неорганическая химия. -2007. -Т.52. №4. - С. 636-640.

105. Широкий В.Л. и др. // Журн. общей химии. -1996. -Т. 6. №2. - С.184.

106. Широкий В.Л. и др. // Журн. общей химии. -2000. -Т. 70. №4. - С.597.

107. Костюк Н.Н. и др. // Журн. общей химии. -1992. -Т. 37. №1. - С.68.

108. Соколов Б.А., Хилько О.Н., Живоротнова М.М., Косицина Э.И. О взаимодействии гидросиланов с аллилацетатом. //Журн. общей химии.- 1966.-Т.3, №1.-С.108.

109. Шелудяков В.Д., Хатунцев Г.Д., Миронов В.Ф. Синтез и превращения кремнийсодержащих эфиров муравьиной кислоты.// Журнал общей химии.-1972.-Т.42, №10.- С.2209.

110. Черезова Т.Г., Подольская А.В., Кодесс М.И., Гидросилилирование аллилбензоата.// Всесоюзная конф. по химии и применению кремнийорганических соединений. Тезисы докладов.- 1980.- С. 81.

111. Подольский А.В., Черезова Т.Г., Булатов М.А. Гидросилилирование винилсиланов.// Журнал общей химии.- 1977.- Т.47, № 7.- С.1527.

112. Подольский А.В., Черезова Т.Г., Качаокова В.П. Эффект сопряжения двойной связи при гидросилилировании олефинов.// Тезисы докладов Всесоюз. конф. по химии и применению кремнийорганических соединений..- 1980.- С. 60.

113. Белякова З.В., Князева Л.К., Чернышев Е.А. // Гидросилилирование непредельных соединений в присутствии комплексов платины. // Журнал общей химии.- 1983. 53. №7. - С. 1591-1596.

114. Speier J.L., Hook D.E. (Dow Corning Corp.). USP 2823218 (1958); C. A., 1959, Р.53.

115. Speier J.L., Webster J.A., Barnes G.H. // J. Amer. Chem. Soc., 1957, Р.79.

116. Plueddemann E.P., Fanger G. // J. Amer. Chem. Soc., 1959, Р.81.

117. Ryan J.W., Speier J.L. // J. Org. Chem., 1959, Р. 24.

118. Midland Silicones Ltd. B. P. 864848 (1961); C. A., 1961, Р.551.

119. Midland Silicones Ltd. B. P. 869343 (1961); C. A., 1962, Р.56.

120. Calas R., Frainnet E., Bonastre J. // C. r., 1960, Р.251.

121. Фрейдлина Р.Х., Чуковская Е.Ц.- II. Dresdner Symposium fur organische und nishtsilikatische Siliciumchemie. Mitt. Chem. Ges. DRR, 1963, № 10, Р. 45.

122. Воронков М.Г., Романова Н.Г., Смирнова Л.Г. - Chem. Listy, 1958, №52, Р. 640.

123. Воронков М.Г., Романова Н.Г., Смирнова Л.Г. - Cool., 1958, № 23, С.1013.

124. Curry J.W., Harrison G.W. // J. Org. Chem., 1958, №23, Р. 627.

125. Sommer L.H., MacKay F.P., Steward O.W., Campbell P.G. // J. Amer. Chem. Soc., 1957, №79, Р.2764.

126. Топчиев А.В., Наметкин Н.С., Соловова О.П. - ДАН СССР, 1952, №86, С. 965.

127. Топчиев А.В., Наметкин Н.С., Чернышева Т.И. - ДАН СССР, 1957, №115, С.326.

128. Долгая М.Е. Синтез жирноароматических и алициклических кремнийорганических соединений: Канд. дисс. - М.: 1959, С. 130.

129. Долгая М.Е., Чернышев Е.А., Ли Гуан-лиан. // Химия и практическое применение кремнийорганических соединений. -1958.- Вып.1. - С. 99.

130. Петров А.Д., Садых-заде С.И. // Bull. Soc. chim. Fr., 1959, С. 1932.

131. Петров А.Д., Садых-заде С.И., Филатова Е.И. // ЖОХ, 1959, №29. - С.35.

132. Calas R., Duffaut N., Menard M.F. // Rev. franc. Corps gras, 1959, № 6, Р.85.

133. Садых-заде С.И., Петров А.Д. // ЖОХ. 1959, 29, 3194. - С.231.

134. Fritz G. // Z. Naturf., 1951, 6b, С.116.

135. Fritz G., Kautsky H. B. // P. 730379 (1955); C. A., 1955, С.49.

136. Шманев С.В. Хелатные кремнийорганические соединения и их применение в качестве термостойких электроизоляционных покрытий: Дис. к-та хим. наук.- М., 1987, 140 с.

137. Шапкин Н.П., Старостина С.В., Скобун А.С., Баженов В.В. // Синтез и исследование полиметаллхелатоорганосилоксанов на основе непредельных кремнийорганических соединений// Известия высших учебных заведений. Серия «Химия и химическая технология», -2003, Вып. 5. - С. 77-80.

138. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.- М.: Мир, 1966. 411 с.

139. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул. - М. : Иностранная литература,- 1957, 455 c.

140. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия.-М.; Мир, 1982. 327 с.

141. Копылов В.М., Костылева Е.И., Костылев И.М., Ковязин А.В. Кремнеземные наполнители для силиконовых каучуков // Каучук и резина. -2010. -Вып. 5. - С. 32-43.

Размещено на Allbest.ru

...