Разработка технологии производства метаванадата аммония из черных сланцев

5 Выщелачивание. Первый прогон выщелачивающего реагента осуществляется водой за 10 дней. На второй и последующие прогоны подаются элюаты сорбции, содержащие 0,05-0,1 г/дм3 V2O5 с рН 0,6-0,8. Общее число прогонов во всех этапах выщелачивания 10. На второй этап выщелачивания подаются элюаты сорбции доукрепленные до 30,0 г/дм3 H2SO4 соответственно, и через рудный штабель прогоняют в течение 14 дней.

6 Сорбция урана и молибдена. Растворы выщелачивания с рН 1,5-1,8 отправляются на сорбционное извлечение урана и молибдена анионитом, который при насыщении могут направляться на дальнейшую переработку на предприятиях НАК "Казатомпром".

7 Сорбция ванадия. Элюаты сорбции отправляются на сорбционное извлечение ванадия, процесс сорбции совмещен в одном аппарате операциями нейтрализации и окисления ванадия. Расход нейтрализатора составляет 8 кг/м3 согласно данным, приведенным в таблице 20. Исходя из результатов сравнительного анализа окислителей ванадиевых растворов, оптимальным окислителем является пероксид водорода (60 %), расход которого составляет 1,0 л/м3. Продуктивный ванадиевый раствор контактирует с ионитами в колоннах СНК 1-5, работающими в периодическом блуждающем режиме и загруженными сорбентом Ambersep 920. Продуктивный ванадиевый раствор прокачивается через пять сорбционных колонн со скоростью 12,5 м3/ч. Элюат сорбции отправляется в пруд подготовки раствора для закачки на рудный штабель. После насыщения сорбента в первой колонне (СНК-1) соединениями ванадия до содержания V2O5 300-350 кг/т колонна переводится в режим промывки примесей.

8 Промывка ионита. Искусственно приготовленный концентрированный ванадиевый раствор 15-20 г/дм3 V2O5 и рН 3,5-4,0 подается в нижнюю часть СНК-1, содержащей V2O5 - 300-350 кг/т в сорбенте, со скорость 4-5 м3/ч. Примерно через 2 ч из сливных отверстий начинает поступать элюат, который в объеме 10-15 м3 отправляется в сорбционный цикл. При двухконтурной сорбции ванадия ионит насыщается до содержания V2O5 450 кг/т. Затем колонна переводится в режим промывки от примесей. Вторая промывка сорбента осуществляется раствором серной кислоты 10 г/дм3 при рН 1,2-1,3 и соотношении Т:Ж=1:3.

9 Десорбция ванадия. Сорбент, насыщенный до 400-450 кг/т V2O5 подвергается твердофазной десорбции. В качестве элюента используется смесь растворов аммиака и нитрата аммония, при расходе последнего 150-200 г/дм3 и рН 7,5-8,5, обеспечивающих снятия кремнезема с ионита. Это одно из условий устойчивой работы сорбционного передела и исключения закремнивания ионита. Последующая пульпа МВА и раствор NH4NO3 направляются на фильтрацию. Процесс твердофазной десорбции продолжается в течение 10-12 ч при температуре 35 єС.

10 Дренаж. Пульпа МВА отделяется от регенерированного ионита на дренажной сетке. Ионит промывается на дренажной сетке отфильтрованными элюатами десорбции.

11 Фильтрация. Пульпа МВА фильтруется. Метаванадат аммония отправляется на сушку и тарирование, а элюаты десорбции направляются на передел естественной упарки, в твердую фазу высаливается смесь солей нитрата и сульфата аммония, а маточный раствор доукрепляется нитратом аммония, аммиачной водой и повторно используется для десорбции следующего цикла.

Рисунок 37 - Технологическая схема производства метаванадата аммония из черных сланцев месторождения Баласаускандык

Таблица 41 - Материальный баланс при переработке 30,0 тыс. т руды по стадиям технологической схемы

№	Приход	Кол-во т	№	Расход	Кол-во т
Дробление
1	Руда забойной крупностью В том числе, % SiO2 -72 C - 10 V2O5 - 1,1 Fe2O3 - 4,5 Al2O3 - 3,7 BaO - 0,86 CaO - 2,5 MgO - 2,0 Na + K - 2,0 P2O5 - 0,71 PЗЭ - 0,63	30,0 тыс.т 21600 3000 330 1350 1110 258 750 600 600 213 189	1	Руда крупностью 25 мм: SiO2 C V2O5 Fe2O3 Al2O3 BaO CaO MgO Na + K- P2O5 PЗЭ	30,0 тыс. 21600 3000 330 1350 1110 258 750 600 600 213 189
Низкотемпературная сульфатизация
1	Руда крупностью 25 мм: SiO2 C V2O5 Fe2O3 Al2O3 BaO CaO MgO Na + K P2O5 PЗЭ	30,0 тыс. 21600 3000 330 1350 1110 258 750 600 600 213 189	1	Сульфатизированный огарок 25 мм: SiO2 C V2O5 Fe2O3 Al2O3 BaO CaO MgO Na + K P2O5 PЗЭ сульфаты	34200 21600 3000 330 1350 1110 258 750 600 600 213 189 4200
2	H2SO4 (94%)	4200	2	H2SO4	4200
Формирование штабеля
1	руда крупностью в том числе:, % SiO2 - 72 C - 10 V2O5 - 1,1 Fe2O3 - 4,5 Al2O3 - 3,7 BaO - 0,86 CaO - 2,5 MgO - 2,0 Na + K - 2,0 P2O5 - 0,71 PЗЭ - 0,73	34200 тыс.т 21600 3000 330 1350 1110 258 750 600 600 213 189	1	рудный штабель в том числе: SiO2 C V2O5 Fe2O3 Al2O3 BaO CaO MgO Na + K P2O5 PЗЭ	34200 21600 3000 330 1350 1110 258 750 600 600 213 189
Выщелачивание, I этап
1	Рудный штабель: SiO2 C V2O5 Fe2O3 Al2O3 BaO CaO MgO Na + K P2O5 PЗЭ Н2О	34200 21600 3000 330 1350 1110 258 750 600 600 213 189 1500	1	Рудный штабель: SiO2 C V2O5 Fe2O3 Al2O3 BaO CaO MgO Na + K P2O5 PЗЭ Н2О	31156 21591 3000 257,4 1250 1073,25 211,54 750 600 510 182,7 177,5 1500
2	Оборотный элюат В том числе: V2O5 Fe2O3 Al2O3 Na + K NO3	34200 1,35 295 186 207 1,5	2	Ванадиевый раствор от І этапа выщелачивания В том числе, г/дм3: V2O5 - 2,12 Fe2O3 - 5,8 Al2O3 - 3,3 P2O5 - 0,45 SiO2 - 0,132 Ba(NO3)2 - 1,0 Na + K - 4,4 PЗЭ - 0,23 H2SO4 - 48	34200 72,6 395 222,75 30,3 8,91 67,5 2,97 16,1 324 476
Выщелачивание, II этап
1	Руда после I этапа выщелачивания В том числе: SiO2 C V2O5 Fe2O3 Al2O3 BaO CaO MgO Na + K P2O5 PЗЭ Н2О SO4	31156,2 21591 3000 257,4 1250 1073,25 211,54 750 600 510 182,7 202,9 1500 90	1	Руда после II этапа выщелачивания В том числе: SiO2 C V2O5 Fe2O3 Al2O3 BaO CaO MgO Na + K P2O5 PЗЭ Н2О SO4	29851,9 21585,9 3000 158,0 1150 953 150,24 750 600 160 175,5 198,1 1500 130
2	Оборотный элюат В том числе: V2O5 Fe2O3 Al2O3 NO3 H2SO4	61124,5 1,35 295 186 1,5 600	2	Ванадиевый раствор от II этапа выщелачивания В том числе, г/дм3: V2O5 - 1,88 Fe2O3 - 21,9 Al2O3 - 17,0 P2O5 - 0,4 SiO2 - 0,5 PЗЭ - 0,2 H2SO4 - 14,4 SO2-4 - 16,6	61124,5 99 395 306,25 7,2 9,1 4,8 260 300
Нейтрализация NaHCO3
1 2	Растворы ванадиевые Расход соды	95324,5 781	1	Растворы ванадиевые	95324,5
Окисление
1 2	Пероксид водорода - 60 % Ванадиевый раствор В том числе, г/дм3: V2O5 - 1,80 Fe2O3 - 9,2 Al2O3 - 6,2 P2O5 - 0,4 SiO2 - 0,2 Ba(NO3)2 - 1,5 Na + K - 7,6 PЗЭ - 0,2 H2SO4 - 6,8 SO2-4 - 9,1	195,4 95324.5 172 790 529 37,5 18,01 647 20,9 584 776	1	Ванадиевый раствор В том числе: V2O5 Fe2O3 Al2O3 P2O5 SiO2 Na + K PЗЭ H2SO4 сульфаты	95519,9 172 186 37,5 18,01 647 20,9 464 776
Сорбция
1 2	Ионит (в обороте 28 раза) Ванадиевый раствор В том числе, г/дм3: V2O5 - 1,80 Fe2O3 Al2O3 P2O5 SiO2 Na + K PЗЭ H2SO4 SO2-4	25 95519,9 172 295 186 37,5 18,01 647 20,9 464 776	1 2	Ионит (в обороте 28 раза) V2O5 - 250 кг/т Оборотный элюат сорбции В том числе: V2O5 Fe2O3 Al2O3 Na + K PЗЭ H2SO4 сульфаты	25 172 95519,9 1,35 295 186 647 10,8 464 776
Десорбция ванадия
1 2	Ионит насыщенный В том числе: ионит V2O5 - 250 кг/т Десорбирующий раствор NO-3 NH4OH	25 172 1040 113,1 55,0	1 2 3	Ионит после десорбции NO-3 Элюат десорбции В том числе: NO-3 Метаванадат аммония V2O5 (76,5 %)	25 75,6 1040 293,8 224,8

Таблица 42 - Материальный поток в расчете на переработку 30,0 тыс. т руды и баланс распределения ванадия

Стадия процесса	Продукт	Кол-во	Содержание V2O5, % или г/дм3	Количество V2O5, т	Выход V2O5, %
Дробление	Руда крупностью - 25 мм	30,0 тыс.т	1,10	330	100
Низкотемпературная сульфатизация	Руда крупностью - 25 мм	30,0 тыс.т	1,10	330	100
Закладка руды в штабель	Руда крупностью - 25 мм	30,0 тыс.т	1,10	330	100
Выщелачивание, I этап	Ванадиевый раствор	34200 м3	2,10	72	22
Выщелачивание, II этап	Ванадиевый раствор	61124,5 м3	1,88	99	30
Нейтрализация и окисление	Ванадиевый раствор	95519,9 м3	1,80	172	52
Сорбция ванадия	Элюаты сорбции	95519,9 м3	0,01	1,35	99,2
Твердофазная десорбция	Метаванадат аммония	224,8 т	76,5	172	99,0

6.2 Технико-экономическая оценка эффективности технологии получения метаванадата из черных сланцев

Неуклонный рост потребления ванадия в мире, дефицит в стране, сложная и дорогая технология получения его из руд обусловили необходимость поиска новых технологических решений [162-166].

Результаты лабораторных и укрупненно-лабораторных испытаний разработанной технологии, показавшие возможность значительного сокращения эксплуатационных затрат, использованы для проведения опытно-промышленных испытаний на опытном заводе ТОО "Фирма "Балауса" (месторождения Баласаускандык, Северо-Западного Каратау). Определяющим критерием оценки эффективности технологии из трех основных факторов (экология, ресурсо- и энергосбережение) остается экономическая рентабельность производства метаванадата аммония, которая достигнута при внедрении данного проекта на предприятиях, перерабатывающих трудновскрываемые сульфидные руды Казахстана.

Ориентировочная технико-экономическая оценка производства оксида ванадия из черных сланцев на примере месторождения Баласаускандык (Кызылординская область) показывает высокую эффективность технологии и предопределяет коммерческий успех активного вовлечения их в промышленное освоение в кратчайшие сроки.

Расчет экономической эффективности при производстве 228,8 т NH4VO3 в год.

При термической обработке и закладке рудного штабеля черных сланцев на месторождении Баласаускандык мощностью 30,0 тыс. т при среднем содержании V2О5 1,1 % и извлечении 52 % производство NH4VO3 составит 228,8 т в год.

Расчет затрат на реагенты. Норма расходов реагентов на 1 т метаванадата аммония представлена в таблице 43.

Таблица 43 - Норма расходов реагентов на 1 т NH4VO3 из черных сланцев разработанной технологии

Реагент	Ед. изм.	Кол-во на 1 т метаванадата аммония	Стоимость за 1 т или м3, тенге
Руда	т	182	1000,0000
Кислота серная (90 %)	т	24,0	24000,000
Вода	м3	144	15,000000
Пероксид водорода	м3	1,2	60000,000
Нитрат аммония	т	0,5	17500,000
Аммиачная вода	м3	3,2	13000,000
Ионит	т	0,005	1176000,0
Сода NaHCO3 техн.	т	2,2	30000,000
Итого	958 060,0

При цене 2 587 000 тенге за 1т NH4VO3 объем реализации готовой продукции составит: 228,8 • 3,450 млн.тенге = 592,0 млн.тенге.

Эксплуатационные затраты (при себестоимости переработки 1т руды 5270 тенге) составят: 30000 • 5270 тенге = 158,1 млн.тенге.

Годовая прибыль: 592,0 млн.тенге - 158,1 млн.тенге = 433,9 млн.тенге.

Объем капитальных вложений на строительство объекта составит:

30000 т • 15 000 тенге = 450,0 млн.тенге.

где 15 000 тенге - удельные капитальные вложения на 1 т руды.

Срок окупаемости составит: 450,0 млн.тенге : 433,9 млн. тенге = 1,1 год.

Рабочая сила и другие непредусмотренные расходы должна составлять 50 % от общей годовой прибыли, поэтому чистая годовая прибыль или годовой экономический эффект составит: 433,9 млн.тенге / 50 % = 216,9 млн.тенге.

В данный расчет не включена возможность получения дополнительной попутной продукции в виде модифицированного технического углерода, урана, молибдена, алюмокалиевых квасцов (жидкие калийные удобрения) и отходов, представляющих собой углерод-кремнеземистый композит (может использоваться в качестве строительного материала или металлургического флюса). Предложенная товарная позиция является для республики как импортозамещающей, так и экспортно-ориентированной.

При организации производства для работы будут востребованы высоквалифицированные специалисты, подготовка которых ведется вузами Республики Казахстан, что станет основой для новых социальных программ.



Заключение

По результатам диссертационного исследования можно сделать следующие краткие выводы:

1 Систематизацией вещественного и минералогического состава черносланцевой руды установлено, что ванадий в основном сосредоточен в весьма сложных по степени вскрываемости сульфидных и шпинелидных минералах.

2 В ходе исследований физико-химических свойств руды определены низкий коэффициент дробимости и высокая пористость, которая обеспечивает создание локальных реакционных зон, где происходит активное кислотопоглощение. При этом расход серной кислоты сокращается в 2 раза, поскольку кислотоемкость руды в целом составляет 350 кг/т, а кислотопоглощение раздробленных частиц до крупности в среднем 25 мм - около 140 кг/т.

3 Термодинамическими расчетами с учетом значений окислительно-восстановительных потенциалов установлено, что переход ванадия в кислоторастворимые соединения в процессе низкотемпературной сульфатизации осуществляется по следующему механизму: в результате адсорбции триоксида серы на поверхности минерала и его разложения при аутокаталитическом воздействии адсорбционного комплекса образуется атомарный кислород, в присутствии которого самопроизвольно происходит окисление сульфидной серы и ванадия, присутствующего в руде в низшей степени окисления, при этом выделяется диоксид серы, предотвращающий переход ванадия в высшую степень окисления.

4 При выщелачивании водой или слабым (30 г/дм3) раствором серной кислоты ванадий растворяется в виде оксокатиона ванадила, что подтверждено измерениями значений ОВП дренажных растворов. Наряду с ванадием растворяются многие ценные металлы, степень извлечения которых при последовательном выщелачивании в оптимальных условиях составляет, %: V - 52,2; U - 75,0; Мо - 50,0; REE - 38,4.

5 В результате экспериментальных исследований и опытно-промышленных испытаний выявлено, что степень извлечения ванадия из упорных руд месторождения Баласаускандык разработанным способом низкотемпературной сульфатизации возрастает в 3,5 раза по сравнению с методом прямого кучного выщелачивания.

Оптимальные параметры проведения термообработки: температура - 140 єС; продолжительность процесса - 4 ч.

6 Оксокатионы ванадила практически полностью отделяются от анионов сульфатных комплексов урана и молибдена, эффективно сорбирующихся анионообменной смолой Ambersep 920.

Последующее кондиционирование сорбционных элюатов пероксидом водорода позволяет перевести ванадий в пятивалентное состояние, и он самоорганизуется в гетерополикомплексные соединения с сульфат- и фосфат-ионами.

7 Анионит Ambersep 920, обладающий высокой сорбционной емкостью (450 мг/г V2О5) в сульфатной форме, способен поглощать до 98 % гетерополикомплексных анионов ванадия (V)

По мере накопления ванадия за счет донасыщения синтетическими растворами ванадиевой кислоты в фазе смолы эти соединения разрушаются, по всей вероятности, из-за слабой связи фосфат- и сульфат-ионов с ванадат-ионами и склонности последних к конденсации и полимеризации.

8 Ванадий десорбируется (до 99 %) смесью растворов аммиака и нитрата аммония при расходе последнего 150 - 200 г/дм3, рН 8,5 и температуре 30 - 35 єС при оборотном использовании элюента, выделяясь в осадок в виде метаванадата аммония, формирующегося в течение 15 ч.

9 Предложенная технологическая схема получения товарного метаванадата аммония, базирующаяся на способе низкотемпературной сульфатизации черных сланцев и обеспечивающая комплексное извлечение ценных элементов, внедрена на опытном заводе ТОО "Фирма "Балауса".



Список использованных источников

1 Ферсман А.Е. Геохимия. - М.: ОНТИ, 1937. - Т. 3. - 380 с.

2 Заварицкий А.Н. Введение в петрохимию. - М.: Изд-во АН СССР, 1944. - 301 с.

3 Гольдшмидт В.М. Кристаллохимия. - Л.: ОНТИ, 1937. - 61 с.

4 Сауков А.А. Геохимия. - М.: Наука, 1975. - 480 с.

5 Смит Ф.Г. Физическая геохимия. - М.: Недра, 1968, - 474 с.

6 Киффер Р., Браун Х. Ванадий, ниобий, тантал / пер. с нем.- М.: Металлургия, 1968. - С. 245.

7 Turekian K.K., Wedepohl K.H. Distribution of the elements in some major units of the eath,s crist // Bul. Geol. Soc. Amer. - 1961. - Vol. 72. - P. 175-192.

8 Виноградов В.П. Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах. - М.: Изд-во АН СССР, 1950. - 271 с.

9 Леонтьев Л.И., Ватолин Н.А., Шаврин С.В., Шумаков Н.С. Пирометаллургическая переработка комплексных руд. - М.: Металлургия, 1997. - 432 с.

10 Карпенко В.Ю. Ванадиевая минерализация, связанная с углеродисто-кремнистыми сланцами Южной Ферганы: автореф. … канд. геол-мин. наук. - М., 2010. - 15 с.

11 Справочник металлурга по цветным металлам. Производство глинозема / под ред. Ю.В. Баймакова, Я.Е. Конторовича. - М.: Металлургия, 1970. - 319 с.

12 Анкинович С.Г. Нижний палеозой ванадиеносного бассейна Северного Тянь-Шаня и западной окраины Центрального Казахстана.- Алма-Ата, 1961. -Ч.1. - С. 15-26.

13 Анкинович Е.А., Анкинович С.Г. Вещественный состав ванадиеносного горизонта в Каратау // Геология. - Алма-Ата, 1959. -№18. - С. 49-64.

14 Ванадий в черной металлургии / под ред. Н.П. Лякишева, Н.П. Слотвинского-Сидака, Ю.Л. Плинер и др. - М.: Металлургия, 1983. - 192 с.

15 Тайзек К., Ингленд П.Г. Извлечение и очистка редких металлов. - М.: Атомиздат, 1960. - С. 218.

16 Lei K.P.V., Sullivan T., Less A. J. // Common Metals. 14. - 1968. - №1. - С. 145.

17 Гвоздева О. М., Курбатова Л.В. // Сб. научных трудов Гиредмета. - 1959. - Т. 1. - С. 590.

18 Борисенко Л.Ф., Слотвинский-Сидак Н.П. Минерально-сырьевые ресурсы ванадия и способы получения его соединений. - М., 1991. - С. 63.

19 Козлов В.А., Терликбаева А.Ж., Батракова Л.Х., Нуржанова С.Б. Углистые уран-ванадиевые сланцы Каратау и их переработка // Промышленность Казахстана. - 2005. - №2. - С. 73-75.

20 Холодов В.Н. Ванадий, его геохимия, минералогия и генетические типы месторождений в осадочных породах. - М.: Наука, 1968. - 245 с.

21 Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. - М.: Мир, 1969. - Ч. 3. - С. 45-48.

22 Hampel C. A. Rare Metals Handbook, Second Ed. Reinhold Publishing Corp., Chapman and Hail, Ltd. - London, 1961. - Р. 183-185.

23 Поляков А. Ю. Основы металлургии ванадия. - М.: Металлургиздат, 1959. - С. 75-79.

24 Pascal P. Noveau Traite de Chimie Minerale. - Paris, 1958. - T. XII. - Р. 166-173.

25 Ферсман А.У. Избранные труды.- М.: Изд-во АН СССР, 1959. - Т. 5. - С. 122-145.

26 Морозов И.С., Морозов А.И. Неорганические материалы. - М., 1967. - С. 445-455.

27 Людоговский Г.И.. Требования промышленности к качеству минерального сырья. Ванадий. - М.: Госгеолтехиздат, 1960. - С. 245.

28 Минеральные ресурсы капиталистических и развивающихся стран. - М., 1972. - С. 435.

29 Соболев М.Н. Получение ванадия из керченских железных руд. - М.: ОНТИ, 1935. - С. 37.

30 Соболев М.Н. Извлечение ванадия и титана из уральских титаномагнетитов. - М.: ОНТИ, 1936. - С. 67.

31 Амирова С. А., Печковский В.В. и др. // ЖПХ. - 1963. - №5. - С. 45.

32 Козлов В.А., Батракова Л.Х., Нуржанова С.Б., Гражданова Я.В. Современные проблемы металлогении ванадиях в нефтях // Материалы научной конференции "Металлогения отдельных металлов (благородных, редких, цветных и др.". - Ташкент, 2002. - С. 90-92.

33 Голиков И.Н., Гольдштейн М.И., Мурзин И.И. Ванадий в стали. - М.: Металлургия, 1968. - 291 с.

34 Слотвинский-Сидак Н.П. Извлечение ванадия из железо-ванадиевых концентратов и конверторных шлаков: автореф. ... канд.техн.наук. - М., 1976. - 20 с.

35 Белкин А.С. Исследование и разработка технологии получения ванадиевых продуктов с пониженным содержанием марганца: автореф. ... канд.техн.наук. - М., 1980. - 24 с.

36 Маилян Н.А. Исследование и разработка безотходной технологии извлечения ванадия с применением извести и серной кислоты: автореф. ... канд.техн.наук. - М., 1980. - 23 с.

37 Юренко В.В. Исследование и разработка ванадия из конверторных шлаков с применением соды: автореф. ... канд.техн.наук. - М., 1980. - 25 с.

38 Анкинович С.Г., Анкинович Е.А. Условия накопления и формирования рудоносных сланцев нижнего палеозоя в южном Казахстане // Геохимия осадочных пород и руд. - М.: Наука, 1968. - С. 356-375.

39 Кунаев А.М. Пиро-гидрометаллургические способы переработки ванадиевого сырья Казахстана. - Алма-Ата: Наука, 1971. - С.27.

40 Кабулов Ш.И., Сухарников Ю.И., Алыбаев Ж.А. Сравнительное восстановление фосфорита совместно с некоторыми высококремнистыми рудами Центрального Казахстана // Извлечение редких металлов из фосфатно-кремнистого сырья Казахстана. - Алма-Ата, 1976. - С. 24-33.

41 Кунаев М.А., Сухарников Ю. И., Левинтов Б.А. Пирометаллургическая переработка редкометального фосфорсодержащего сырья. - Алма-Ата: Наука КазССР, 1987. - 286 с.

42 Абрамович Н.И., Корсунская М.К., Ткачева С.И., Шубина С.Б. // Химия и технология ванадиевых соединений. - Пермь: Кн.изд-во, 1974. - 458 с.

43 Кунаев А.М., Бейсембаев Б.Б., Авров В.Г. Получение пятиокиси ванадия и фосфатов натрия из огарков окислительного обжига железо-фосфор-ванадиевого сплава // Химия и технология ванадия: тр. ИМиО АН КазССР. - Алма-Ата, 1968. - Т. 27. - С. 85.

44 Пат. 2374345 РФ. Способ сорбционной переработки ванадийсодержащего сырья / Козлов В.А., Кузнецов Ю.А. и др.; опубл. 27.11.2008, БИ №33.

45 Пат. 2374344 РФ. Способ переработки ванадийсодержащего сырья / Козлов В.А., Кузнецов А.Ю. и др.; опубл. 27.11.2008, БИ №33

46 Пат. 2371483 РФ. Способ переработки ванадийсодержащих чугунов / Козлов В.А. и др.; опубл. 27.11.2008, БИ №30.

47 Лебедев К.Б., Казанцев Е.И., Розманов В.М., Пахолков В.С., Чемезов В.А. Введение в металлургию. - М.: Металлургия, 1975. - 352 с.

48 Предпат. 19294 РК. Способ сорбционной переработки ванадийсодержащего сырья / Козлов В.А., Кузнецов А.Ю. и др.; опубл. 12.09.2008, Бюл. №4.

49 Осташко Т.И., Козлов В.А., Батракова Л.Х., Фильцев Ю.Н. Исследование процесса сорбции ванадия из растворов кучного выщелачивания // КИМС. - 1994. - №3. - С. 52.

50 Казанцев Е.А. Безворитный В.А. Некоторые особенности сорбции и извлечения ванадия из растворов // КИМС. - 1984. - №2 - С. 39.

51 Ласкорин Б.Н., Маурина А.Г., Свиридова Р.А. Ионообменные сорбенты в промышленности. - М., 1963. - С. 124.

52 Кахатано Дж. М. Дж., Егоров А.М. Равновесие сорбции ванадия ионитами АВ-17. и т.д. // ЖНХ. - 1984. - №4. - С. 188.

53 Мищенко Т.В., Вдовина Л.В. Сорбция ванадия и кремния на анионитах. - М., 1984. - С. 76.

54 Ионообменные сорбенты в промышленности / под ред. К.В. Чмутова. - М., 1963. - С. 129.

55 Величко В.В., Супрунович В.И., Усатенко Ю.И. // Химия и химическая технология ванадиевых соединений. - Пермь: Кн. изд-во, 1974. - 432 с.

56 Abrams C.S., Tizzo T.F. Technical Information Seruile Oak Ridge Tennessee. -1954. - Р. 58.

57 Гражданова Я.В. Разработка сорбционной технологии извлечения ванадия и урана из кварцитов Каратау: автореф. ... канд.техн.наук. - Алматы, 2003. - С. 4.

58 Аймбетова И.О., Айменова Ж.Л., Баудагулова Г.Т., Жолдыбаев Е.Н., Омиров Д.И. Технологическая схема переработки оксида ванадия из сланцев Большого Каратау // Материалы международной научно-практической конференции "Жас Галым-2009".- Тараз: ТарГПИ, 2009. - С. 26-29.

59 Бейсембаев Б.Б. Физико-химические основы технологий комплексной переработки забалансовых руд цветных и редких металлов. - Алматы, 2000. - С. 26.

60 Аймбетова И.О., Айменова Ж.Л., Баудагулова Г.Т., Омиров Д.И., Жолдыбаев Е.Н. Исследование параметров кучного выщелачивания при производстве оксида ванадия из сланцев Каратау // Труды II международной конференции Фонда первого Президента РК "Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане". - Алматы, 2008. - С. 205-208.

61 Аймбетова И.О., Айменова Ж.Л. Технология кучного выщелачивания оксида ванадия из сланцев Большого Каратау // Труды международного конгресса студентов и молодых ученых Казахстана "Мир науки". - Алматы, 2007. - С. 4.

62 Лабунцев А.Н. Коллоидные минералы Северного Каратау // Труды Минералог. музея АН СССР.- М., 1950. - Вып. №2. - С. 57.

63 Гражданова Я.В. Разработка сорбционной технологии извлечения ванадия и урана из кварцитов Каратау: дис. ... канд.техн.наук. - Алматы, 2003. - 124 с.

64 Анкинович Е.А., Анкинович С.Г. Отчет Казахстанского государственного геологического управления "Каратауское месторождение ванадия и урана по работам 1942-1947 гг.". - Алма-Ата, 1947. - 105 с.

65 Бекенова Г.К. Микро- и наноминералы дисперсных руд ванадиеносного бассейна Большого Каратау: автореф. ... докт. геол.-минер.наук. - Алматы, 2007. - С. 10.

66 Бекенова Г.К., Глаголев В.А. Минералогическая - геохимическая история ванадия в углеродисто-кремнистых породах Большого Каратау // Известия НАН РК. Сер. геологическая. - 2006. - №3. - С. 7-14.

67 Анкинович Е.А., Бекенова Г.К., Компанейцев В.П., Котельников П.Е., Савостин Б.А. Ванадиевые и ванадийсодержащие слюды из углеродисто-кремнистой формации кембрия хребта Большой Каратау (Южный Казахстан). 1. Черныхиты. Роскоэлиты // Геология Казахстана. - 1997. - №4. - С.84-93.

68 Белоконь Т.В. Геохимия порфиринов с связи с формированием месторождений полезных ископаемых: дис. ... докт. геол.-минер. наук. - Пермь, 1989. - С. 251-253.

69 Xолодов В.Н. Ванадий, его геохимия, минералогия и генетические типы месторождений в осадочных породах. - М.: Наука, 1968. - 245 с.

70 Козлов В.А., Нуржанова С.Б., Аймбетова И.О. Научно обосновать развитие минерально-сырьевой базы и создать универсальную технологию производства концентратов редких тугоплавких металлов и редкоземельных элементов в Казахстане // Материалы VI международной научно-практической конференции "Актуальные проблемы урановой промышленности". - Алматы, 2010. - С. 471-473.

71 Козлов В.А. О формах и тенденциях уран-ванадиевого оруденения черных сланцах Казахстана // Материалы VI международной научно-практической конференции "Актуальные проблемы урановой промышленности". - Алматы, 2010. - С. 473-475.

72 Бекенова Г.К. Природные ванадиевые бронзы ванадиеносного бассейна Каратау (Южный Казахстан) // Вестник Инженерной академии РК. - 2004. - №4. - С. 30-38.

73 Палант А.А. Прямое извлечение ванадия из титаномагнетитового концентрата // Металлы. - М., 1996. - №5. - С. 88.

74 Козлов В.А., Саматов И.Б., Шаяхметова Р.А., Нуржанова С.Б., Аймбетова И.О. Взаимодействие оксидов ванадия с оксидами марганца, железа, бария в связи с проблемой выделения ванадиевых концентратов из руд // Материалы международной научно-практической конференции "Сатпаевские чтения". Геология, минерагения и перспективы развития минерально-сырьевых ресурсов. - Алматы: ИГН МОН РК, 2009. - С. 310.

75 Киффер Р., Браун Х. Ванадий, ниобий, тантал / пер. с нем. - М: Металлургия, 1968. - С. 120.

76 Ягодин Г.А., Синегрибова О.А., Чекмарев А.М. Технология редких металлов в атомной технике. - М.: Атомиздат, 1974. - С. 94-115.

77 Strauss J. Encyclopedia of Chemical Technology. - 1955. - P. 583.

78 Kubaschewski O., Evans L.L. Metallurgical Thermochemistry. - Wiley, 1956. - Р. 56.

79 Foley E., Ward M., Hock A.L., Symposium on Extractive Metallurgy of Some Less Common Metalls, Inst. Mining Met. - L., 1956. - Р. 166.

80 Van Arkel A.E. // Metallwirtsschaft. - 1934. - №13. - 405р.; См. русский перевод в сб. "Методы получения чистых металлов". - М.: ИЛ, 1957. - С. 80.

81 Dunn H.E. // Vancoram Rev. - 1930. - Р. 36.

82 Кунаев А.М., Кожахметов С.М., Ванюков А.В., Полывянный И.Р., Зазубин А.И., Есютин В.С. Основы комплексного использования сырья цветной металлургии. - Алма-Ата: Наука, 1982. - С. 7.

83 Исакова Р.А. Давление пара сульфидов цветных металлов. - Алма-Ата, 1963.- С. 45.

84 Исакова Р.А. Разделение сульфидных минералов возгонкой в вакууме: дис. … докт.техн.наук. - М., 1968. - С. 67.

85 Исакова Р.А., Нестеров В.Н., Челохсаев Л.С. Основы вакуумной пироселекции полиметаллического сырья. - Алма-Ата, 1973. - С. 36.

86 Ванюков А.В., Исакова Р.А., Быстров В.П. Термическая диссоциация сульфидов металлов. - Алма-Ата, 1978. - С. 23.

87 Schleten A.W. How sulphide volatilization can be used in metallurgy // Engeneering and Mining J. - 1954. - vol. 155, N. 11. - Р. 81.

88 Казенас Е.К., Чижиков Д.М., Цветков Ю.В. Исследование процессов в металлургии цветных и редких металлов. - М., 1969. - С. 67.

89 Маргулис Е.В. Адсорбционно-диссоционная теория окисления сульфидов // Физико-химическая основа металлургических процессов.- М., 1968. - №17. - С. 44.

90 Маргулис Е.В. Теория окислительного обжига сульфидных материалов // Металлургия цветных металлов и методы их анализа.- М., 1962. - №7. - С. 78.

91 Пат. 194071 СССР. Способ получения глинозема из высококремнистого сырья / Еремин Н.И. и др.; опубл. 22.01.1981.

92 Запольский А.К. Сернокислотная переработка высококремнистого алюминийсодержащего сырья. - Киев: Наукова думка, 1981. - 208 с.

93 Власов В.В., Насыров Г.З., Захаров В.И. Состояние и перспективы разработки в СССР кислотных методов получения глинозема // Бюл. научно-технического совета по производству глинозема и алюминия. - Будапешт, 1976. - №3. - С. 140-152.

94 Пат. 182706, МКИ С01F СССР. Способ кислотной переработки высококремнистого глиноземного сырья / Мантулин Н.Г., Мусиенко В.Т.; заявл. 27.07.64; опубл. 09.06.66, Бюл. 12. - 2 с.

95 Амирова С.А., Кудряшов В.П., Куценко С.А., Душко З.Я. // Разработка технологии низкотемпературного вскрытия ванадиевых шлаков: труды I-й Всесоюзной конференции по ванадию. - Пермь, 1974. - С. 103.

96 Пат. 2033448 РФ. Способ переработки ванадийсодержащих конвертерных шлаков / Амирова С.А., Данилов Н.Ф., Кудряшов В.П.; опубл. 20.04.1995. - 4 с.: ил.

97 Пат. 92768, МКИ С01F СССР. Способ получения глинозема / Еремин Н.И., Богданов А.В., Равданикас И.В.; опубл. 02.03.67, Бюл. №6. - 4 с.

98 Ватолин Н.А. и др. Окисление ванадиевых шлаков. - М.: Наука, 1978. - С. 77-89.

99 Сергеев Н.Г. О коллоидных минералах СЗ Каратау // Геология, горное дело, металлургия: сб. трудов КазГМИ. - М., 1955. - №10. - С. 88.

100 Анкинович Е.А., Бекенова Г.К., Компанейцев В.П., Котельников П.Е., Савостин Б.А. Ванадиевые и ванадийсодержащие слюды из углеродисто-кремнистой формации кембрия хребта Большой Каратау (Южный Казахстан). 2. V4+-Ва-фенгиты. Ванадийсодержащие мусковиты и фенгиты // Геология Казахстана. - 2001. - №2. - С.13-23.

101 Пат. 2148669 РФ. Способ низкотемпературной сульфатизации ванадийсодержащего сырья / Козицын А.А., Плеханов К.А. и др.; опубл. 10.05.2000, БИ № 19.

102 Аксельруд Г.А., Альтшулер М.А. Введение в капиллярно-химическую технологию. - М.: Химия, 1983. - С. 88-102.

103 Долгих П.Ф., Остроумова И.Д., Бубнов В.К., Катков Ю.А., Тыныбеков М.И. О получении основ технологических параметров выщелачивания полезных компонентов из кускового рудного материала // КИМС. - 1981. - №6. - С. 19-22.

104 Козлов В.А., Кузнецов А.Ю., Батракова Л.Х., Нуржанова С.Б., Жусанбаева Ш.Н. Геосорбционная технология извлечения редких элементов из сланцев Каратау // Материалы конференции "Абишевские чтения - 2006". - Караганда, 2006. - С. 131-135.

105 Музгин В.Н., Хамзина Л.Б., Золотавин В.Л., Безруков И.Я. Аналитическая химия ванадия. - М.: Наука, 1981. - С. 102.

106 Гончаренко А.С. Электрохимия ванадия и его соединений. - М.: Металлургия, 1969. - С. 233.

107 Rossotti T.J., Rossotti H. // Acta Chem. Scand. - 1959. - Vоl.10.- 957 c.

108 Сулейменов И.Э., Козлов В.А., Бектуров Е.А. // Проблемы эволюции открытых систем. - Алматы: Дайк-Пресс, 1999. - 145 с.

109 Терликбаева А.Ж. Научные основы и технология утилизации ванадиевых катализаторов: дис. ... докт.техн.наук., - Алматы, 2007. - С. 36.

110 Ивакин А.А., Фотиев А.А. Химия пятивалентного ванадия в водных растворах// Сборник научных трудов Института химии. - Свердловск, 1971. - С. 154.

111 Сулейменов Э.Н., Козлов В.А., Бимендина Л. А., Бектуров Е.А. Самоорганизация органических и неорганических полимеров в воде. - Алматы, 1999. - 216 с.

112 Нуржанова С.Б., Козлов В.А., Батракова Л.Х, Аймбетова И.О. Формирование наноструктурных сорбентов // Известия НТО "КАХАК". - Алматы, 2007. - № 17. - С. 216-217.

113 Jander J., Adent. // J. Phys. Chem. - 1963. - Vоl. 144. - P. 197.

114 Simon J., Jahr J. // Z. Naturforsh. - 1963. - Vоl. 186. - Р. 165.

115 Koloinli J., Modic R. // Vest. Slov. Kem. Drustva. - 1964. - Vоl. 13. - Р. 69.

116 Newmen L., Qninslam R. // J. Amer. Chem. Soc. - 1959. - Vоl. 81. - P. 547.

117 Jahr., Schroth A., Fucks J. Z. Naturforsh. - 1963. - Vоl. 188. - Р. 468.

118 Magee J., Richardson E. J. Inorg. And Nucl. Chem. - 1960. - Vоl. 15. - Р. 272.

119 Stoch U., Jahr K. // Z. Naturforsh. - 1963. - Vоl. 46, 13B. - Р. 1134.

120 Bertrand G., Stapleton G., Wulff C. // J. Inorg. Chem. - 1966. - Vоl. 5. - P. 1238.

121 Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных молекул. - М., 1966. - С. 408.

122 Ефимов Ю.В., Барон В.В., Савицкий Е.М Ванадий и его сплав. - М.: Наука, 1969. - С. 67.

123 Григорьева М.Ф., Церковицкая И.А. // Проблемы современной аналитической химии. - Л.: Изд-во ЛГУ, 1976. - Вып 1. - С. 25-74.

124 Фотиев А.А. и др. // Исследования кислородных ванадиевых соединений: труды Института химии УФАН СССР. - 1970. - Вып. 22. - С. 12.

125 Химия пятивалентного ванадия в водных растворах // Труды Института химии УФАН СССР. - 1971. - Вып. 24. - С. 61.

126 Комплексная переработка минерального сырья РК. - 2003. - Т. 7. - С. 27.

127 Пахолков В.С., Рылов В.В. // Химия редких элементов. - Свердловск: Изд-во УПИ, 1966. - С. 6.

128 Аймбетова И.О. Исследование кинетики сорбции оксида ванадия на ионообменных смолах // Вестник НИА РК. - 2008. - №3. - С. 80-88.

129 Yoshino Y. // Bull. Chem. Soc. Japan 24. - 1951. - Р. 39-41.

130 Ионообменная технология / под ред. Ф. Находа, Дж. Шуберта. - М.: Металлургиздат, 1959. - С. 14.

131 Гриссбах Р. Теория и практика ионного обмена. - М.: ИЛ, 1963. - 499 с.

132 Bauman W.C. and Eichhorn, J. // J. Am. Chem. Soc. - 1947. - №69. - Р. 45.

133 Patent 2366007 US. / DґAlelio G. F. - 1945. - №26. - Р.6.

134 Pepper K. W. // J. Appl. Chem. - 1951. - Р. 124.

135 Казанцев Е.И., Пахолков В.С., Кокошко З.Ю., Чупахин О.Н. Ионообменные материалы , их синтез и свойства. - Свердловск: Изд-во УПИ, 1969. - 147 с.

136 Венецианов Е.В., Рубинштейн Р.Н. Динамика сорбции из жидких сред. - М.: Химия, 1983. - 325 с.

137 Пат. 2374333 РФ. Способ выделения ванадия из водных растворов / Козлов В.А. и др.; опубл. 27.11.09, БИ №30.

138 Boyd G.E., Schubert. J. and Adamson A. W. // J. Am. Chem. Soc. - 1947. - №69. - Р. 55.

139 Ионный обмен. - М.: Мир, 1968. - 174 с.

140 Иоонообменные и экстракционные методы в химико-обогатительных процессах. - М.: Наука, 1965. - С. 13.

141 Кудрявский Ю.П. Исследования и разработка технологии очистки ванадия от примесей с получением товарного пентаоксида ванадия // КИМС. - 1997. - №1. - 56 с.

142 Добош В.Г., Сирина Т.П., Мизин Т.П., Кузовков А.Я., Ильин В.И. Переработка шлаков монопроцесса с получением пятиокиси ванадия повышенной чистоты // Тезисы докладов VIII всероссийской конференции "Ванадий. Химия, технология и применение". - Чусовой (Россия), 2000. - С. 149.

143 Козлов В.А., Батракова Л.Х., Гражданова Я.В. Комплексная переработка кварцитов Каратау // Тезисы докладов VIII всероссийской конференции "Ванадий. Химия, технология и применение". - Чусовой (Россия), 2000. - С. 212.

144 Аймбетова И.О. Исследование процесса очистки от фосфора в технологической схеме производства оксида ванадия из сланцев Большого Каратау // Труды II международной конференции Фонда первого Президента РК "Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане". - Алматы, 2008. - С. 228-231.

145 Батракова Л.Х., Гражданова Я.В., Козлов В.А. Исследование кинетики ионного обмена ванадия на смоле АМ-п // Промышленность Казахстана. - 2002. - №5(14). - С. 91-92.

146 Козлов В.А., Аймбетова И.О., Нуржанова С.Б. Исследование закономерностей твердофазной десорбции ванадия из растворов кучного выщелачивания сланцев Большого Каратау // Промышленность Казахстана. - 2008. - №6. - С. 95-98.

147 Разыков З. А., Суетин Г.Л., Хакимов Н.Х., Гусаков Э.Г., Герасимова Н.А., Беляев А.П. Козлов В.А. Исследование и разработка сорбционной технологии извлечения и разделения урана и ванадия // Тезисы докладов VIII всероссийской конференции. - Чусовой (Россия), 2000. - С. 128.

148 Козлов В.А. Разыков З.А., Гусаков Э.Г., Батракова Л.Х., Суетин Г.Л. Белоножко Н.Д., Кузьмина О.С. Сорбционная технология получения оксида ванадия из отработанных катализаторов сернокислотного производства // Доклады VIII всероссийской конференции "Ванадий. Химия, технология и применение". - Чусовой (Россия), 2000. - С. 206.

149 Аймбетова И.О. Исследование ионообменных смол для производства оксида ванадия из руд черносланцевого типа // Труды международной конференции молодых ученых и аспирантов "Ломоносов-2008". - М.: МГУ, 2008. - С. 5.

150 Шемякин Ф.М., Степин В.В. Ионообменный хроматографический анализ металлов. - М.: Металлургия, 1970. - 392 с.

151 Thompson, H. S. // J. Roy. Agr. Soc. Engl. II. - 1950. - №68 - Р. 77.

152 Kay J. H., Bregman J. I., Fradkin A. M. and D Amico // J. S. Ind. Eng. Chem.- 1954. - №46. - Р. 159.

153 Руководство по ионообменной распределительной и осадочной хроматографии / под ред. К.М. Ольшанова, М.А. Потапова, В.Д. Копылова, И.М. Морозова. - М.: Химия, 1965. - 200 с.

154 Аймбетова И. О. Исследование фазовых превращений в системе (NH4)2SO4 - NH4NО3 - Н2О // Труды международного конгресса студентов и молодых ученых Казахстана "Мир науки". - Алматы, 2007. - С. 5.

155 Козлов В.А., Аймбетова И.О., Кузнецов А.Ю., Нуржанова С.Б. Комплексообразование в системе (NH4)2SO4 - NH4NО3 - Н2О // Химический журнал Казахстана. - 2007. - № 3. - С. 290-294.

156 Краткий справочник химикa Изд. 7-е. / под ред. Перельмана. - М.: Химия, 1959. - С. 342.

157 Анализ минерального сырья Изд. III. / под ред. Ю. Н. Книпович, Ю. В. Морачевского.- Л., 1959. - 981 с.

158 Ito J. // J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Section. - 1960. - Vоl. 63, N10. - Р. 93.

159 Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, System Nummer 23, Ammonium. - 1936. - Р. 283.

160 Janecke Е., Eissner W., Brill R. // Z. anorg. Chem. - 1927. - Р. 160-172.

161 Schreinemakers A. H., Hoenen P. H. // J. Chem. Weekblatt. - 1910. - №6. - Р. 61.

162 Смирнов И.П., Смольная Т.А., Смирнов К.М., Трусова В.М., Логвиенко А.М. Извлечение ванадия из вторичного сырья // Доклады VIII всероссийской конференции "Ванадий. Химия, технология и применение". - Чусовой (Россия), 2000. - 210 с.

163 Ситуация на мировом рынке ванадия // Бюл. иностр. коммерческой информации. - 1997. - №153. - С. 56.

164 Vanadium and moly producers shape up for the future // Metal Bull. - 1998. - № 8386. - P. 29.

165 Vanadium // Metals and Miner. Annu. Rev. - 1996. - № 2. - P. 64.

166 Metal Bull. - 2000. - № 8440. - P. 25.

Размещено на Allbest.ru

...