Международные морские перевозки

Во вторых, содержание кислорода в атмосфере воздуха должно быть достаточным для поддержания процесса горения или взрыва. Экспериментальным путем было установлено, что воспламенение паров углеводородов в смеси с воздухом невозможно, если объёмное содержание кислорода в смеси ниже, чем 10,8 %.

Пожарную опасность представляет одновременное наличие трех составляющих пожарного треугольника :

Горючего вещества ;

Кислорода ;

Источника пламени;

Отсутствие одного из этих элементов позволяет предотвратить опасность возникновения пожара. В нашем случае горючее вещество - это и есть взрывоопасная концентрация паров углеводородов. С точки зрения безопасности, не следует допускать возникновения ситуации, когда концентрация паров газа и содержание кислорода в атмосфере помещения будут находиться во взрывоопасных пределах.

5.17 Воспламеняющиеся твердые вещества, класс 4

Этот класс объединяет как органические, так и неорганические вещества

Класс 4.1 Воспламеняющиеся твердые вещества.

В этот класс опасности включаются:

· Твердые вещества, которые легко воспламеняются, и пламя легко и быстро распространяется во всему объёму вещества, например, целлулоид.

· Вещества, воспламенение которых может произойти при незначительном внешнем воздействии ( например, трения), при котором выделяется энергия, достаточная для воспламенения вещества. Ярким примером таких грузов могут служить спички.

· Само реактивные твердые вещества и жидкости, молекулы которых имеют нестабильную термальную структуру. Незначительный нагрев такого вещества способен вызвать возникновение бурной экзотермической реакции с выделением пламени. К веществам такого типа относятся практически все соединения, в состав которых входит азот. Поэтому большинство грузов, способных самовоспламеняться, требуют жесткого контроля температурных параметров при их транспортировке.

· Взрывчатые вещества пониженной чувствительности. Такие взрывчатые вещества или увлажняются, или разбавляются другими веществами, что делает их взрывоопасность гораздо ниже нежели в обычном состоянии. Например, смеси, содержащие 0т 2-х до 10-и % нитроглицерина.

Класс 4.2. Вещества способные к самовоспламенению.

Кодекс подразделяет такие вещества на 2 группы:

Пирофорные вещества. Вещества этой группы ( включая из смеси и растворы) даже в незначительном количестве, способны самовоспламеняться при взаимодействии с кислородом воздуха ( например пирофорный сульфид железа). Инициализация химической реакции вызывает незначительный нагрев вещества, но по мере увеличения массы вещества, вступающего в реакцию, температура начинает быстро повышаться, пока не достигнет температуры самовоспламенения, возникает открытое пламя. Типичными представителями таких веществ и материалов могут служить металлическая пудра и металлы катализаторы.

Самонагревающиеся вещества. К этой группе относятся вещества, способные к самовоспламенению ТОЛЬКО в том случае, если они в течение длительного времени ( часы, дни) хранятся в значительных количествах ( килограммы). Примером может служить угольная пыль, некоторые виды органических волокон.

Класс 4.3. Вещества, выделяющие горючие пары (газы) при их взаимодействии с водой.

Большинство веществ данной группы имеют неорганическое происхождение, включая такие металлы щелочного ряда, как цезий, литий, натрий и калий. Некоторые щелочно-земельные металлы (кальций,магний и стронций) также довольно бурно реагируют с водой. В большинстве случаев конечным продуктом такой реакции является выделение большого количества водорода, например:

Na = H₂O NaOH + H₂ + теплота

В данном случае в ходе реакции помимо водорода происходит образование еще одного опасного вещества гидроксида натрия ( едкого натра). Некоторые реакции вещества и воды сопровождаются выделением метана, ацетилена, аммиака, фосфина или арзина.

5.18 Окислители и органические пероксиды. Класс 5

Класс опасности 5 подразделяется на 2 группы:

Класс 5.1. Окислители.

В эту группу веществ входят в основном неорганические соединения, общее свойство которых - выделять из состава молекул кислород при нагреве, что позволяет другим веществам вступать в реакции с кислородом с образованием оксидов, такой вид реакций называется окислительными (OXIDIZING). Образование ржавчины на поверхности железа - яркий пример окислительной реакции, в которой кислород, растворенный в воде, реагирует с железом:

4 Fe + 3 O₂ 2 Fe₂O₃

Как уже упоминалось выше, горение - это тоже реакция окисления, в которой, например, органические соединения, такие как нефтепродукты, парафин, спирт, бумага, сахар, уголь и т.д., вступают в реакцию с кислородом с образованием углекислого газа и вода. Наличие окислителя вблизи таких веществ увеличивает их потенциальную пожароопасность, более того, чистый кислород вызывает настолько бурное протекание окислительной реакции в большинстве темных нефтепродуктов, что пожар может возникнуть даже без источника пламени.

Наличие суффикса -ate (-ат), в названии веществ, говорит о том, что в состав их молекул входит кислород, например - нитраты, броматы, бораты и т.д. Префикс пер- (per) в названии вещества, указывает на то, что в молекуле данного вещества присутствуют 2 и более молекул кислорода, например, перманганат, перхлорат, пероксиды. Хлорсодержащие соединения также являются сильными окислителями, особенно такие соединения как, хлораты и гипохлориды (Bleach).

Класс 5.2. Органические пероксиды.

Одним из простейших катализаторов, который используется в химической индустрии при производстве пластмасс, являются перекиси различных элементов. Отличительная особенность перекисей в том, что они содержат в молекуле два атома кислорода, соединенные между собой. Наличие такой связи обеспечивает их легкий переход в органические радикалы, что и вызывает реакцию полимеризации. Примерами перекисей может служить:

Все перекиси являются чрезвычайно взрывоопасными и требуют при обращении особой осторожности. Перекиси могут покрывать тонким слоем стенки трубопроводов, переборки танков и контейнеров. Эти вещества чрезвычайно нестабильны и любое внешнее воздействие (солнечный свет, удар и пр.) на них может привести к взрыву, особенно если они находятся в достаточном количестве и под действием высокой температуры. В таком случае, даже незначительное трение может привести к взрыву.

Некоторые ненасыщенные углеводороды, соединяясь с кислородом воздуха или под воздействием ультрафиолетового излучения, могут также образовывать органические перекиси, что может вызвать спонтанную реакцию в грузе. Для предотвращения объединения молекул перекисей с ненасыщенными углеводородами, необходимо, чтобы содержание кислорода в емкости, где находится груз, было очень низким.

Вот почему при перевозке некоторых грузов, например бутадиена или винилхлорида, содержание кислорода в ёмкостях не должно превышать 0,1-0,2 % по объёму.

5.19 Токсичные и инфицирующие вещества. Класс 6

В соответствии с Кодексом, все вещества 6 -го класса опасности подразделяются на 2 группы:

· Класс 6.1. - токсичные вещества.

· Класс 6.2. - инфицирующие вещества, солдержащие активные микроорганизмы, бактерии или грибки, которые способны оказывать вредное воздействие на людей или животных.

Все опасные грузы, перевозимые на судах, оказывают различное воздействие на человеческий организм. В информационном листе о грузе обязательно указывается его степень воздействия на организм. Опасности токсичного отравления, которым подвергается персонал в процессе перевозки таких грузов, возникают в основном из-за утечек или россыпи груза из поврежденной упаковки или тары. Токсичные вещества могут присутствовать в атмосфере в форме пыли, паров, дыма, жидкости или газов.

Токсичность - это способность вещества оказывать вредное воздействие на биологические ткани организма.

В настоящее время существует целая отрасль в науке, занимающаяся изучением воздействия токсичных или ядовитых веществ на организм, которая называется ТОКСИКОЛОГИЕЙ. На основании исследований были разработаны правила и нормы по обращению с ядовитыми и вредными веществами, а также проведена классификация вредных веществ по степени их воздействия на организм. Такое воздействие может привести как к ОСТРЫМ так и к ХРОНИЧЕСКИМ отравлениям организма .

Острые отравления вызываются наличием в атмосфере такой концентрации токсинов или паров, которая создает немедленный эффект отравления , т.е. воздействие на организм дает результат в течение ближайших 24 часов.

Хронические же отравления возникают при воздействии на организм незначительных концентраций токсичных веществ, которые не вызывают немедленной реакции организма, но могут аккумулироваться в организме человека в процессе периодических контактов с токсином, и вызывать отрицательное воздействие через довольно продолжительный промежуток времени - до нескольких лет.

Если воздействие веществ, вызывающих хронические отравления не оказывает видимого воздействия на организм, то многие токсины вызывают ощутимое воздействие даже при незначительных концентрациях.

5.20 Предельно допустимая концентрация

Для определения токсичности существуют разнообразные приборы и существуют пределы предельно допустимой концентрации многих веществ.

Термин ПДК используется в промышленности уже многие годы и часто под ним подразумевается средневзвешенная продолжительность воздействия (СПВ).

ПДК определяется как максимальное содержание токсичного вещества в воздухе , при котором не происходит вредного воздействия этого вещества на организм в течение 8 часов в день и 40 часов в неделю.

В настоящее время всё более часто становится употребление «предельно допустимая продолжительность воздействия», под которым подразумевается максимальное по продолжительности воздействие токсичного вещества, допускаемого соответствующим регулирующим органом.

ПДПВ обычно выражается как средне взвешенная продолжительность воздействия в течение любого выбранного периода времени продолжительностью 8 часов или допустимое краткосрочное воздействие (ДКВ), которое обычно выражается как максимальное усредненное воздействие токсичного вещества в воздухе в течение любого периода времени продолжительностью 15 минут.

Воздействие на организм ДКВ или же STEL ( Short Time Exposure Limit) концентраций допускается не более , чем 4 раза в сутки , с интервалом не менее чем 1 час между каждым воздействием.

Продолжительность 15 мин выбрана лишь по тому соображению, что за такой период времени в организме не наступает необратимых последствий вредного воздействия токсинов.

Обе эти величины выражаются в миллионных частях по объёму газа в воздухе (ррм) или же в миллиграммах на литр объёма.

Помимо термина ПДК используется также понятие предельно опасная концентрация.

Предельно опасная концентрация - это такая концентрация вредных веществ в атмосфере, при которой возникает немедленная и необратимая опасность жизни или здоровью человека.

Многие вещества имеют порог запаха или порог чувствительности. Обычно величина порога чувствительности несколько выше чем ПДК, но многие вещества обладают своеобразным воздействием на органы обоняния и при достаточной концентрации выше ПДК, можно не ощутить запаха.

5.21 Степень воздействия токсинов

По степени воздействия вредных веществ на организм и путям их проникновения, все вредные вещества можно разделить на :

Легкоиспаряющиеся жидкости, которые проникают в организм при вдыхании и, попадая в кровь, вызывают повреждения головного мозга;

Вещества, попадание в организм которых, может произойти через рот и пищевод. Такое может случиться при вдыхании аэрозолей газа или жидкости.

Вещества, которые проникают в организм через кожу, а затем, впитываясь в кровь, могут привести к поражению нервной системы.

Вещества, вызывающие раздражения, повреждения и ожоги кожи и мягких тканей.

Токсины, которые воздействуют на головной мозг, обычно исключают из работы некоторые мозговые центры на короткий или длительный промежуток времени.

Основное воздействие токсины оказывают на верхние мозговые центры и кору больших полушарий. Такое воздействие характерно для многих веществ, обладающих наркотическим эффектом, в частности, к таким веществам относятся все предельные углеводороды.

По окончании воздействия токсичные молекулы могут быть выведены из организма через печень и почки, соответственно прекращается и блокирование мозговых центров.

Однако некоторые вещества не выводятся из организма и повторное их воздействие может привести к непоправимым повреждениям мозга.

Особо опасные вещества, проникая в кровь, способны вызвать паралич центральной нервной системы, что в принципе влечет за собой смерть.

Для характеристики особо опасных веществ применяются КРИТЕРИИ ОПАСНОСТИ, которые учитывают также давление паров вещества , его растворимость и плотность.

Например при оценке опасности для дыхательных паров величина смертельной концентрации ( СК₅₀ ) будет давать относительное представление о токсичности паров, но для оценки реальной опасности необходимо также рассматривать данные о летучести и запахе вещества. Продукты, которые являются летучими и отличаются слабыми признаками, указывающими на вредность их паров (хлороформ, бензол ), представляют большую опасность, чем те, которые характеризуются низким давлением паров при температуре окружающей среды и отчетливым запахом (пропионовая кислота , этаноламин) . Следует также учитывать продукты с более высоким показателем СК ₅₀ , если их плотность ниже плотности воды и если они отличаются пониженной растворимостью, так как в случае разлива из поврежденной емкости, они держатся на поверхности воды долгое время и представляют собой значительно большую опасность, чем те, которые растворяются в воде или тонут.

Помимо объёмной концентрации вредных веществ в атмосфере, немаловажное значение имеют и пути проникновения токсинов в организм, а также возраст и пол пострадавшего.

5.25 Вдыхание ( ингаляция)

При утечке легко испаряющегося груза или же груза, образующего большое количество пыли, существует, прежде всего, опасность задохнуться от недостатка кислорода. Минимальное содержание кислорода в воздухе , при котором человек начинает ощущать нехватку кислорода - 19.5 % .Если же содержание кислорода в воздухе падает ниже 16 % то происходят непоправимые изменения состава крови, что влечет за собой серьезные последствия для организма. Вдыхание незначительных концентраций паров вещества, позволяет ему непосредственно воздействовать на слизистые оболочки носоглотки, трахею и легкие и попадать в кровь.

Воздействие вредных веществ на слизистые оболочки вызывает их раздражение, но в некоторых случаях ( например при воздействии хлора) происходит ожог слизистых и их отек. При проникновении вредных веществ через легкие в кровь, происходит распространение токсинов по всему организму и воздействие их на организм будет различным. Некоторые токсины оказывают непосредственное воздействие на дыхательные органы и могут вызвать затруднение дыхания или спазмы. Некоторые вещества, не являющиеся сами раздражителями, могут вызвать аллергическое воздействие с таким же эффектом.

5.26 Глотание (Swallowing)

Глотание вредных веществ, также позволяет токсинам непосредственно воздействовать на внутренние органы : рот, глотку, пищевод, желудок и кишечник. Однако такой вид проникновения токсинов в организм возможен только при особых обстоятельствах, например, при впрыскивании токсина под большим давлением непосредственно в рот пострадавшему ( попадание в струю аэрозоли ) или же при сознательном употреблении ( метанол можно перепутать по запаху с этиловым спиртом). Нефтепродукты имеют низкую токсичность при попадании в рот. Но в результате их глотания появляются ярко выраженные ощущения дискомфорта и тошнота. И в таком случае существует вероятность попадания жидких нефтепродуктов в легкие во время рвоты, что может привести к серьезным последствиям, особенно если в пищевод попадут высоко летучие продукты, такие как бензин, керосин, сольвенты.

5.27 Адсорбция (контакт с кожей)

Адсорбция вредных веществ на кожные покровы человека, также может привести к отравлению организма. Некоторые вещества вызывают раздражение кожи, а некоторые впитываются в кровь через поры. Поэтому все, кто занимается операциями с грузом, должны быть одеты в соответствующую защитную одежду. При контакте с кожей, многие грузы, особенно те, которые обладают летучими свойствами, могут вызвать обезжиривание и раздражение кожи, что может привести к дерматитам. При продолжительном контакте некоторых видов тяжелых масел с кожным покровом, могут возникнуть его серьезные повреждения и нарушения его функций. Всегда следует избегать непосредственного контакта с грузом путем использования защитной одежды, перчаток и очков. Ношение защитной одежды снижает степень воздействия вредных веществ на кожу, однако грязную одежду необходимо немедленно снять, чтобы минимизировать время воздействия. При попадании вредных веществ на кожу необходимо также немедленно смыть вредные вещества под душем, которые специально установлены на грузовой палубе в стратегических местах.

5.28 Воздействие токсинов на глаза

Глаза являются, пожалуй, наиболее чувствительными органами человека к воздействию токсинов. Поэтому важно во время грузовых операций защищать глаза специальными защитными очками. Однако многие вещества даже не имея непосредственного контакта с глазами, могут вызвать слезоточивый эффект.

Значительные и серьезные повреждения может вызвать воздействие токсинов или же любого другого груза, обладающего едкими свойствами, на роговицу глаз. Помимо рези и сильной боли, маленькие частицы могут проникать через роговицу, что в свою очередь приводит к потере зрения . Более того, при неправильном оказании первой помощи, даже простое воспаление может вызвать в последствии потерю зрения или глаз.

5.29 Воздействие различных грузов на организм человека. Технические растворители

Многие технические растворители получают или при перегонке минеральных масел, или же из различных промежуточных продуктов её перегонки.

Иными словами, растворители представляют из себя продукты переработки нефти и нефтепродуктов. Растворители используются при производстве красителей, лаков, пластиков и пр.

Если же рассматривать эту категорию грузов более профессионально, то мы обнаружим, что практически все растворители представляют из себя легко испаряющиеся жидкости, которые могут растворять смазки, масла, резину и т.д. без изменения химического состава растворенного вещества.

Технические растворители (сольвенты) можно разделить на следующие группы:

Углеводороды ( насыщенные, циклические, ароматические)

Хлоринированные углеводороды

Спирты

Эфиры, сложные эфиры, кетоны, ацетаты и пр.

Пары растворителей проникают в организм с вдыхаемым воздухом, циркулируют по крови и накапливаются в жировой клетчатке организма, в печени и затрагивают центральную нервную систему.

Большинство сольвентов оказывает наркотический эффект. В зависимости от типа сольвента, времени воздействия его паров и их концентрации, они могут вызывать усталость, головную боль, головокружение и, при высоких концентрациях, - потерю сознания и смерть. Длительное воздействие паров сольвентов может оказывать воздействие на центральную нервную систему и вызывать стойкие расстройства функции мозга.

Некоторые сольвенты способны оказывать раздражающее действие на оболочку глаз, слизистые оболочки и кожу, вызывая дерматиты и экзему.

Очищенные нефтепродукты.

Очищенные углеводороды, из которых в качестве растворителей очень широко используются уайтспирит, петрол, бензин сырец ( нафта), скипидар (турпинтайн) и бензолы. Под бензолами подразумевается целый ряд ароматических углеводородов - толуол, ксилолы, стирол (как жидкий, так и в виде пластика), которые оказывают сильное воздействие на кожу, печень и почки, а также снижают зрение. Работать с такими растворителями следует в хорошо вентилируемом помещении.

Нефтепродукты оказывают в основном наркотическое воздействие, т.е. блокируют некоторые участки коры головного мозга.

К симптомам такого отравления относятся:

Головная боль;

Головокружение ;

Раздражение слизистой оболочки глаз;

Снижение чувства ответственности;

Чувство опьянения;

При высоких же концентрациях газа, наступает паралич, потеря сознания и летальный исход. Степень токсичности нефтяных газов может быть самой разной и зависит от основных компонентов газа. На степень токсичности нефтяных газов в большой мере оказывает наличие в газе примесей сероводорода и ароматических углеводородов (бензола). Так, например, для паров бензина установлена ПДК 300 ррм, что приблизительно соответствует 2% от НПВ. Запахи, которые имеют смеси нефтяного газа очень разнообразны и в некоторых случаях их вдыхание может притуплять обоняние, однако чистые нефтяные газы, такие как пропан, бутан, метан, этан и т.д. вообще не имеют запаха..

НЕ СТОИТ СУДИТЬ ОБ ОТСУТСТВИИ ГАЗА ПО ОТСУТСТВИЮ ЗАПАХА.

Если существует угроза присутствия высоких концентраций растворителей данного типа в помещении, то необходимо использовать фильтрующие противогазы или респираторы. Курение в помещениях, где хранятся растворители, категорически запрещено.

Пластики.

Разогретая или горящая пластмасса, пластики используемые для изоляции электропроводки, также способны выделять ядовитые пары ( винил-хлорид, стирол, полиэтилен и пр.). При отравлениями парами, выделяющимися из различного рода пластиков, появляется лихорадочная дрожь, начинают мерзнуть конечности, появляется вялость и повышается температура тела. Отравления такого рода называют «Полимерной лихорадкой».

Помимо того, что пары полимеров могут возникнуть при термальном разложении некоторых галогенизированных углеводородов (хладоны), таких как тетрафтор этилен. Такое разложение может произойти при курении в помещении, содержащим пары различного рода хладонов.

Хлорсодержащие углеводороды.

Эти растворители появились сравнительно недавно, но уже получили широкое распространение в использовании, поскольку в своем большинстве, они не являются пожароопасными и обладают высокими растворяющими свойствами.

Хлорсодержащие углеводороды используются при очитке металлических поверхностей, сухой чистки тканей и в качестве различного рода пятновыводителей. Обычно используются трихлорэтилен и перхлорэтилен, которые в обиходе называют просто «три» и «пер», поскольку это наиболее эффективные и дешёвые растворители. Однако уже известно несколько случаев, когда использование растворителей такого рода в небольших плохо проветриваемых помещениях приводило к смертельным исходам. Большинство хлорсодержащих растворителей оказывают воздействие на работу сердечной мышцы, почки и печень. Хронические отравления приводят в постоянным головным болям, лихорадочным состояниям, бессоннице и пр.

Спирты.

Спирты также относятся к углеводородам. Название спирта получают прибавлением суффикса -ол к названию насыщенных углеводородов ( этанол, метанол, пропанол и пр.) спирты являются довольно важным сырьем в химической промышленности.

Для технических целей наиболее часто используются этанол и метанол. Отравление метанолом вызывает расстройства зрительных нервов, а в больших дозах вызывает смерть. Спирты большей частью используются для растворения различного рода смол.

Эфиры, эстеры (сложные эфиры) и кетоны.

Эфиры представляют из себя сильно испаряющиеся жидкости с характерным сладковатым запахом. Используются эфиры в медицине для местной и общей анестезии, однако в технике они также широко используются в качестве растворителей. В некоторых случаях, эфиры, вступая в реакцию с кислородом воздуха или же под воздействием солнечного света, образуют очень взрывоопасные перекиси, которые могут или выпадать в виде пыли, или же образовывать взрывоопасные газы. Поскольку пары многих органических перекисей гораздо тяжелее воздуха, они скапливаются в нижней части помещения и заполняют различные колодцы и ниши. Эфиры используются при изготовлении лаков и красок.

Сложные эфиры или эстеры представляют из себя соединения спиртов и жирных органических кислот, обладают сладковатым запахом, бесцветные жидкости. Из данного вида растворителей наиболее широкое применение нашли бутил ацетат и этил ацетат.

Кетоны по своему химическому составу близки к эстерам, однако из растворяющие способности гораздо выше. Наиболее популярны ацетон и МЕК (метил этил кетон).

Основное воздействие растворители такого типа оказывают на оболочку глаз и слизистые оболочки, вызывая их раздражение. Наркотически воздействуя на человеческий организм, не вызывают сильного отравляющего эффекта. Однако присутствие таких материалов, как сталь, сернистый углерод могут совместно с парами таких растворителей, вызывать сердечную недостаточность.

Риск отравлений растворителями напрямую зависит от степени их токсичности и их летучести. Некоторые растворители способны реагировать со спиртами, усиливая повреждения кожных покровов. Так что для удаления растворителей с кожи следует теплую пресную воду и различные мыльные растворы.

Для защиты персонала при работе с растворителями следует соблюдать следующие правила:

Помещение должно тщательно вентилироваться

Сосуды с растворителями должны быть плотно укупорены

Необходимо избегать контакта растворителя с кожей

Использование защитной одежды

Запрещено использование открытого огня.

Металлы

Металлы, классифицированные как тяжелые, имеющие удельный вес более 5, представляют чрезвычайную угрозу здоровью человека. Насколько сложно происходит их проникновения в организм, настолько легко они накапливаются в различных тканях организма. В этом плане наиболее опасными для здоровья являются свинец, ртуть, кадмий, мышьяк марганец цинк и никель. Металлы проникают в организм большей частью в виде пыли или дыма ( при сварке), но могут попадать и в месте с пищей или же осаждаться через кожу.

Риск отравления металлами присутствует при обработке или работе любых материалов, содержащих в своем составе тяжелые металлы. При пайке, сварке, обрезке металлов или их сплавов, формируется дым (взвесь твердых частиц в воздухе) или пыль, которая может попадать в легкие человека. Если отравление произошло значительными концентрациями таких металлов, то очень часто используется термин «металлическая лихорадка», характеризующий состояние пострадавшего наиболее полно. Такого рода отравления очень тяжело переносятся и требуют продолжительного лечения. Наиболее часто происходят отравления цинком при сварке оцинкованных материалов. Однако теоретически, некоторые сплавы, краски и пластики, содержащие кадмий, способны «пылить».

Несколько десятилетий назад, очень частыми были отравления свинцом, поскольку он входил в состав многих сортов бензина, и широко использовался в печатной промышленности.

Отравления свинцом приводят к ментальным расстройствам и изменению состава крови.

Отравление ртутью случаются значительно реже, однако в настоящее время они случаются все чаще и чаще из-за широкого применения ртути в нефтедобывающей промышленности ( ртуть используется для проверки нефтяных скважин). Наиболее часто возникает отравление парами ртути, однако и в состоянии мелко распыленной аэрозоли, ртуть может вызвать серьезные отравления, осаждаясь на кожу.

Первые признаки отравления парами ртути- нервозность и раздражительность, изменения в температуре тела и внезапные приступы ярости. На поздних стадиях отравление проявляет себя в непрерывном подрагивании рук, век, губ, языка и ног («Пляска Святого Вита»). Хронические отравления ртутью вызывают серьезные расстройства нервной системы, частичный паралич, судороги, воспаления десен и слизистых оболочек полости рта, обильное слюноотделение, постоянный металлический привкус во рту, частичную потерю слуха и раздражительность. Многие медики утверждают, что подобные симптомы вызывает и хроническое отравление свинцом.

Работники, связанные с обработкой тяжелых металлов, должны проходить регулярные медицинские осмотры. Обычный анализ мочи дает возможность определить присутствие тяжелых металлов в организме.

Вещества, вызывающие аллергию и дерматиты.

Целый ряд химических веществ может вызывать раздражение или повреждение кожного покрова, или же вызывать повышенную чувствительность кожи к внешним воздействиям. Когда кожный покров теряет свою природную защитную функцию, возникает целый ряд заболеваний кожи, которые требуют длительного лечения (дерматиты и экзема).

Моющие средства, содержащие щелок, едкий натр и др., высушивают кожу, удаляя с её поверхности защитную пленку жиров. В результате долговременного воздействия щелочей на кожу, возникает так называемая «сухая» экзема. Кислоты могут вызывать и образование язв на коже и экзему.

Контакт с тяжелыми маслами и парафинами оказывает также раздражающее воздействие на кожу, а длительный контакт с такими веществами может вызвать рак кожи.

Однако некоторые виды детергентов и растворителей вызывают различные кожные заболевания через некоторый промежуток времени после контакта с ними, так называемую аллергическую реакцию.

Поэтому основными правилами при работе с аллергенами являются следующие:

Предотвращение непосредственного контакта кожных покровов с веществом

Предотвращение аллергенных жидкостей от расплескивания и испарения, а твердых аллергенов от пыления и россыпи.

Строго соблюдать правила личной гигиены

Использовать защитную одежду.

Сероводород.

Сероводород - бесцветный газ с характерным запахом тухлых яиц. В небольших концентрациях вызывает ярко выраженное раздражение глаз и дыхательных путей после воздействия в течение часа. При значительном содержании в атмосфере помещения вызывает головокружение, головную боль, тошноту, быструю потерю сознания и летальный исход через несколько минут.

При отравлениях сероводородом , пострадавшего необходимо как можно быстрее доставить на свежий воздух . В этом случае принятие экстренных мер может предотвратить неблагоприятное воздействие сероводорода на организм человека.

Окись серы.

Бесцветный газ с сильным запахом и кисловатым вкусом. Легко реагирует с водой или с жидкостью организма с образованием серной кислоты. Опасен при высоких концентрациях. Создаёт трудности в дыхании , спазм дыхательных мышц и удушье. При оказании первой помощи необходимо держать пострадавшего в спокойном состоянии. При попадании окиси серы в глаза , необходимо промыть их большим количеством воды.

Синильная кислота.

На борту судна её образование возможно при горении полиуретановой пены. Синильная кислота в форме паров осаждается на кожу и напрямую проникает в кровь, что приводит к понижению снабжения всех органов кислородом. Синильная кислота обладает легким запахом миндаля, при контакте с кожей, вызывает её покраснение. Отравления синильной кислотой требуют очень быстрых и правильных действий при оказании первой помощи, поскольку смерть может наступить очень быстро. Во первых необходимо вынести пострадавшего из опасного места, обеспечить его дыхательные и сердечные функции, одновременно смыть с тела пострадавшего остатки синильной кислоты и , после восстановления дыхания разломать у него под носом ( на расстоянии около 3-х см) капсулу Амилнитрита.

Окись углерода (угарный газ)

Образуется также при взаимодействии углекислого газа с раскаленным углеродом при низком содержании кислорода в атмосфере, содержидся в выхлопных газах. Горит голубым пламенем, бесцветный газ , без запаха, чрезвычайно ядовит, не растворяется в воде, плотность по воздуху составляет 0,97 , температура самовоспламенения + 640 ° С, Пределы взрываемости - 7,5 - 12,5 % по объёму. Угарный газ не поглощается активированным углем. ПДК в воздухе 0,02 мг/л. По своему отравляющему воздействию угарный газ приравнивается к цианидам, вступает в реакцию с гемоглобином крови, изменяя её состав. При высоких концентрациях смерть наступает через 10-15 минут вдыхания.

Признаки отравления : головокружение, тошнота, потеря сознания.

5.30 Оказание первой помощи при отравлениях

Обычно отравление вредными веществами влечет за собой потерю сознания, остановку дыхания и сердца. Очень важно, чтобы каждый моряк четко знал, что необходимо делать в случае оказания первой помощи при отравлениях вредными веществами. Судно - это, прежде всего, независимая единица , где возможность оказания медицинской помощи зависит от квалификации персонала и наличия медицинского оборудования. И, прежде всего, оказание первой до врачебной помощи, в большинстве случаев, оказывается наиболее важным в спасении человека.

Оказание первой помощи при отравлении токсинами должно оказываться без промедления. Здесь на счету каждая секунда. И начинать оказание помощи необходимо прямо на месте, если позволяет обстановка.

При спасании важно помнить, что при нарушении правил безопасности вы сами можете стать пострадавшим.

Всегда следуйте трем основным правилам при оказании первой помощи :

Очистить дыхательные пути;

Восстановить дыхательные функции;

Восстановить сердечную деятельность

Для очистки дыхательного тракта пострадавшего следует положить на твердую горизонтальную поверхность , приподнять одной рукой за шею а другой слегка откинуть голову назад. После чего необходимо очистить рот и нос от посторонних предметов и слизи. Если язык заблокировал дыхательные пути , то его необходимо приподнять , чтобы обеспечить свободный проток воздуха к легким.

Забудьте об удобстве пострадавшего, если вы хотите спасти ему жизнь. Ничего не подкладывайте ему под голову. Изменение положения головы пострадавшего может привести к блокированию его дыхательного тракта и удушению.

После восстановления дыхания пострадавшего надо поместить в такое положение, при котором исключается попадание слизи и рвоты в дыхательный тракт и облегчаются дыхательные функции. Такое положение называется «бессознательное».

Восстановление дыхательных функций производится после того как очищен дыхательный тракт. Обычно применяется способ рот-в-рот . Однако следует помнить , что голова пострадавшего должна быть хорошо запрокинута и частота искусственных вдохов должна быть не ниже чем 12-16 раз в минуту. Необходимо сделать 2-4 быстрых выдоха в рот пострадавшему и если вы заметите появление пульса , то продолжайте искусственное дыхание с частотой 12-16 выдохов в минуту.

Если же после 2-4 выдохов рот-в-рот деятельность сердечной мышцы не восстановилась, то необходимо произвести массаж сердца. Для этого необходимо резко и сильно ударить по грудной клетке пострадавшего. В некоторых случаях этого бывает достаточно, чтобы сердце вновь начало работать. Если же нет, то необходимо немедленно начинать массаж сердца. ЭТО ВОПРОС ЖИЗНИ И СМЕРТИ и нельзя терять ни секунды.

Частота массажа грудной клетки должна быть достаточно высокой 80-100 нажимов в минуту. Если массаж не помогает, то необходимо совместить искусственное дыхание и массаж сердца. На каждые 5 нажатий на грудную клетку должен приходиться один вдох или же на 15 нажатий 2 вдоха.

Это наиболее эффективный метод для восстановления жизненных функций организма пострадавшего. Иногда такая операция может потребовать нескольких часов, однако пока воздух поступает в легкие и кровь продолжает циркулировать за счет сжатия сердечной мышцы - человек остается живым.

Подводя черту, можно сказать, что степень отравления человека и его состояние, определяют вид первой помощи, которую ему необходимо оказывать:

Дыхание слабое и нерегулярное :

Необходимо стимулировать дыхание подачей дополнительного кислорода;

Дыхание тяжелое, сердечная деятельность нерегулярная, пульс слабый:

Необходимо стимулировать дыхание подачей кислорода, возможно, потребуется ввод адреналина для повышения тонуса сердечной мышцы;

Дыхание остановилось - Необходимо провести сеанс искусственного дыхания с дополнительной подачей кислорода;

Дыхание остановилось, сердце остановилось:

Провести сеанс искусственного дыхания с подачей кислорода и непрямым массажем сердца;

На всех судах, перевозящих опасные и токсичные грузы, имеется так называемый «POISON CHEST», в котором содержится набор различных антидотов. Однако следует помнить, что антидоты следует применять немедленно, только в случае отравления цианидами или нитрилами. В этом случае как антидот используется амило-нитрит. В остальных случаях необходимо восстановить дыхательные функции пострадавшего и поместить его в правильное положение, при котором не возникнет удушения при рвоте или внутреннем кровотечении. Все суда должны быть обеспечены Кодексом по оказанию первой помощи (MFAG). В этом кодексе указаны основные способы оказания первой помощи при отравлении вредными и ядовитыми веществами.

5.31 Радиоактивные вещества. Класс 7

Как уже упоминалось в разделе «Химия», атомы состоят из протонов, нейтронов и электронов. Массы некоторых атомов одного и того же элемента иногда отличаются. Это вызвано тем, что ядра атомов имеют различное число нейтронов ( нейтральных частиц, обладающих единичной массой). Такие атомы называются изотопами или нуклеинами. Например, водород имеет 3 изотопа с атомными массами 1 ( водород 1), 2 ( водород 2 или дейтерий) и 3 (водород 3 или тритий). Их атомы имеют одинаковое количество протонов и электронов, одинаковые химические свойства, но различное количество нейтронов. Чистый водород содержит в своём составе примерно 99,9% изотопа водорода 1, и лишь 0,1 5 приходится на 2 других изотопа. Изотопы обозначаются химическим символом элемента, после которого в скобках указывается его относительная атомная масса. Например, Со(60) - изотоп кобальта, U(235) - изотоп урана 235. Если общее количество нейтронов в ядре атома элемента значительно превышает число протонов, как, например, в изотопах урана, радия или тория, изотопы элемента становятся нестабильными и начинают излучать лишние нейтроны, чтобы перейти в более стабильное состояние. Такие элементы называются радиоактивными изотопами, радиоизотопами или радио нуклеинами. Излучение можно зарегистрировать с помощью счетчика Гейгера. Существует 2 типа радиоактивного излучения : излучение альфа- частиц, которое в воздухе распространяется всего лишь на несколько сантиметров, излучение бета- частиц, которые могут преодолеть в воздушной среде расстояние в несколько метров. Оба типа излучения сопровождаются выделением энергии в форме гамма-лучей. Процесс распада радиоактивного изотопа продолжается до тех пор, пока не образуется новый элемент, обладающий стабильностью. Когда атомы тяжелых элементов соединяются - высвобождается значительное количество энергии. Такой процесс называется радиоактивным распадом и присущ таким элементам как уран-235, плутоний-238,плутоний-239, плутоний-241, и их различным комбинациям. Когда ядро расщепляющегося изотопа «бомбардируется» потоком нейтронов, то часть нейтронов поглощается ядром, которое в свою очередь становится нестабильным. В результате такого процесса половина выделяемой энергии нейтронов расходуется на активизацию ядер изотопов. Реакция инициализации происходит стремительно с выделением огромного количества энергии за доли секунды.

Радиоактивность - самопроизвольный процесс, происходящий в атомах элементов, характеризующийся превращением неустойчивого изотопа одного элемента в изотоп другого элемента с выделением потока заряженных частиц ( протонов, нейтронов, или ядер атомов гелия).

Радиоактивное излучение оказывает сильнейшее воздействие на все живые организмы. Даже слабое излучение, энергия которого при полном поглощении повысила бы температуру тела всего лишь на 0,001° С, достаточно для того, чтобы нарушить жизнедеятельность клеток организма. Опасность излучения усугубляется тем, что при его воздействии не возникает никаких болевых ощущений, даже при смертельных дозах. В первую очередь излучение поражает клетки мозга, из-за чего происходит нарушение процесса кровеобразования. Степень воздействия излучения на организм зависит от количества поглощенной энергии. В системе СИ эту величину измеряют в ГРЭЯХ ( Гр). Раньше величина поглощенной энергии измерялась в Рентгенах (р). В Кодексе степень радиоактивности веществ указана в бакюрелях (Bq) (Бакюрель - французский ученый, занимавшийся исследованием радиоактивного излучения.). Величина в бакюрелях характеризует степень распада изотопов и его способность проникновения в упаковочный материал, эта величина заменила использовавшуюся ранее единицу измерения активности изотопов - кюри. В соответствии с Кодексом, если активность элемента составляет более 70 Bq, то он является радиоактивным. Опасность таких материалов для человеческого организма, согласно Кодекса, указывается в единицах проникающей радиации (Sv - sievert), которая в обычной практике оценивается в рентгенах. ( 1 Sv = 100 rem - roentgen equivalent man). Проникающая радиация используется при расчетах транспортного индекса, который должен быть указан на каждой упаковке с радионуклеидами. Цифра в Sv ( обычно от 1 до 10) определяет степень радиоактивного излучения на расстоянии в 1 метр от любой точки упаковки с таким материалом.

Кодекс подразделяет радиоактивные материалы (RAM) на 5 групп для обеспечения контроля за их транспортировкой:

Специальныые формы транспортировки

Другие формы транспортировки

Низкоактивные радионуклеиды (LSA - Low Specific Activity), подразделяются на 3 подгруппы - LSA-I, LSA-II, LSA-III.

Объекты с загрязненной поверхностью (SCO - Surface Contaminated Objects)

Материалы, способные к полураспаду в критической массе.

Разъяснения и определения по каждой из групп даны в 4-м томе Кодекса во введении к классу опасности 7.

5.32 Коррозионные вещества. Класс 8

К такому классу веществ МКМПОГ относит жидкие или твердые вещества, которые могут вызывать повреждение живых тканей и разрушение конструкций судна, а также всю продукцию, содержащую такие вещества..

К таким веществам относятся в основном кислоты, щелочи и некоторые химические соединения, которые при определенных условиях могут обладать едкими свойствами. Коррозионные вещества оказывают воздействие на кожные покровы человека и на слизистые оболочки. Причем, эффект воздействия таких веществ может быть самым различным - от легкого ожога до полного разрушения тканей, и зависит от свойств веществ, концентрации и количества. Повреждения можно получить при прямом контакте с веществом. При вдыхании его паров, при глотании, жидкостей или аэрозолей. Как правило, эффект воздействия таких веществ, проявляется немедленно. Однако в некоторых случаях, воздействие коррозионных веществ проявляется через длительный промежуток времени. Большинство веществ такого класса называют кислотами или щелочами - соляная кислота, серная кислота, уксусная кислота, лимонная кислота, муравьиная кислота, различного рода каустики.

Соляная кислота - бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом, над поверхностью которой постоянно находятся пары, бурно реагирующая с водой и металлами, цементом, кирпичной глиной. Вызывает быстрое разрушение материалов и тканей.

Наличие в атмосфере паров соляной кислоты может быть легко обнаружено с помощью тряпки, смоченной в аммиачном растворе. Тряпка моментально покрывается белым налетом, если в атмосфере помещения присутствуют пары кислоты.

К сильно действующим веществам относятся также сера, красный и желтый фосфор, хлор, аммиак, окись кальция и др.

При работе с такими веществами следует следовать простым правилам:

Помещение должно тщательно вентилироваться.

Необходимо использовать перчатки, фартук и специальную кислотостойкую обувь

Глаза должны быть защищены специальными плотно прилегающими очками или же щитком.

Должен быть обеспечен легкий доступ к воде или специальному душу.

5.33 Кислоты

Кислоты - сложные вещества, которые состоят из атомов водорода, способных замещаться на атомы металлов, и кислотных остатков.

По числу атомов водорода, способных замещаться атомами металла, кислоты делятся на одноосновные (HF, HNO₃), двухосновные (H₂CO₃ , H₂SO₄) и трехосновные (H₃PO₄). Кислоты делятся также на кислородные (HNO₃) и бескислородные (НCl). Названия бескислородных кислот строятся следующим образом: к корню русского названия неметалла ( или группы атомов) прибавляется буква «-о» и слово «водородная». Например:

НCl - хлороводородная

HS - сероводородная

HCN- циановодородная

Названия кислородных кислот образуются от русского названия центрального элемента с прибавлением различных суффиксов, характеризующих степень его окисления. Маскимальной степени окисления соответствуют суффиксы -н и -ов. По мере снижения степени окисления суффиксы меняются в следующем порядке : -оват, -ист, -оватист. Например:

HClO₄ - хлорная кислота

HClO₃ - хлорноватая кислота

HClO₂ - хлористая кислота

HСlO - хлорноватистая кислота

Если элемент в одной степени окисления образует несколько кислородных кислот, то к названию с меньшим содержанием кислородных атомов прибавляется префикс мета-, а с большим орто-. Например:

НРО₃ - метафосфорная кислота

Н₃РО₄ - ортофосфорная кислота

Кислоты - это жидкие и твердые ( при нормалдьных условиях) вещества, хорошо растворимые в воде. Металлы, стоящие левее водорода вытесняют его из кислот, этим обусловлена высокая коррозионная способность кислот.

В воде кислоты диссоциируют на ионы водорода Н+ и кислотные остатки:

HCl H ⁺ + Cl ^-

5.34 Основания (щелочи)

Основания - сложные вещества в состав которых входят ионы металлов, соединенные с одной или несколькими гидроксильными группами -ОН.

Названия оснований составляются из слов «гидроскид» и названия металла в родительном падеже. Если металл образует несколько гидроксидов, то после названия в скобках римскими цифрами указывается степень его окисления. Например:

КОН - гидроксид калия,

Fe(OH)₂ - гидроксид железа (II),

Fe(OH)₃ - гидроксид железа(III)

Основания делятся на растворимые (щелочи) и нерастворимые. Общим свойством оснований является способность вступать во взаимодействие с кислотами с образованием соли и воды ( реакция нейтрализации):

NaOH + HCl = NaCl + H₂O

Если сочетание компонентов подобрать таким образом , чтобы произошла их полная нейтрализация, то результатом такой реакции будет образование водного раствора соли.

Многие металлы и химические соединения полностью растворяются под воздействием кислот или щелочей, или же вступают с ними в химическую реакцию.

2 HCl + Zn 2H⁺ + 2Cl^- + Zn H₂^ + ZnCl ₂

Как можно видеть, в результате такой реакции происходит не только образование солей, но и выделение свободного водорода. То есть эффект коррозионный дополнительно усиливается возникновением взрывоопасного газа, причем многие кислоты и щелочи сами по себе не являются взрывоопасными.

Щелочами называются вещества, которые при диссоциации в воде образуют отрицательные ионы ОН^-.

Na OH Na⁺ + OH^-

5.35 Кислотное число

«Крепость» кислот и щелочей определяется кислотным числом рН , которое может быть представлена числом литров раствора, содержащих 1 грамм ионов Н⁺ в порядковом выражении.

Например, если 10000 литров раствора содержит 1 грамм ионов Н⁺, то кислотное число рН будет равно 4 ( 10000 = 10⁴).

Для характеристики кислотной или щелочной среды используется величина рН в диапазоне от 0 до 14. Величина рН=7 характеризует полностью нейтральный раствор, в то время как кислотное число меньше 7 характеризует кислотную среду, а рН более 7 характеризует щелочную среду.

Хлорная кислота (HClO₄)- рН = 0.1

Серная кислота рН = 0.3

Желудочный сок рН = 1 - 3

Лимонный сок рН = 1,8 - 2,0

Уксус пищевой рН = 2,4 - 3,4

Пиво рН = 4 - 5

Питьевая вода рН = 6.5-8.0

Яичный белок рН = 7,6 - 8,0

Стиральный порошок рН = 9 - 11,6

Едкий натр ( каустик ) рН = 14.

При транспортировке кислот морем обычно указывается кислотное число A.V. (Acid Value) - выраженное в граммах количество КОН ( гидроксида калия), необходимое для нейтрализации 1 кг кислоты, или же величина FFA ( Free Fatty Acid) - выражающая в процентах содержание жирных кислот в органических жирах или маслах.

Для одного и того же продукта величина A.V . по абсолютному значению примерно в два раза больше, чем величина FFA.

5.36 Общие характеристики некоторых кислот и щелочей

Соляная кислота - чистый продукт представляет из себя газ. Транспортировка осуществляется 38 % водного раствора соляной кислоты, который является сильнейшей коррозийной жидкостью.

...